苯环取代基定位效应的教学初探

芳烃亲电取代反应的定位效应很复杂,苯环上的亲电取代定位规律是经验规则,至于理论解释则尚不完善.提出在激发态时苯环上π电子成对运动、均匀分布的观点,并结合共振论和电子对互斥作用对取代基的定位效应进行较直观的定性解释.     

用键极性指数加和值确定苯环上取代基的类型

以一元取代苯为模型，提出键极性指数加和值Σδｉｚ及计算方法，用Σδｉｚ判断苯环上取代基的类型及定位能力，结果与文献值相符。     

苯环取代反应的定位规律

苯是芳香烃的结构单元和典型代表。苯环闭合共轭体系是苯的特殊结构(即芳香结构)。它决定了苯的特定性质(即芳香性)。苯的芳香性概括为难加成、难氧化、易取代。可见取代反应便是苯的特征反应了。1.苯环取代的定位规则苯进行卤化、硝化、磺化等取代反应生成一元取代苯,可用通式 C_6H_5-Y 来表示。一元取代苯仍可发生上述反应,有生成三种二元取代物的可能:     

电荷分数法判断苯环上取代基类型

根据邻、对位定位基一般为供电子基因使苯环活化，间位定位基是吸电子基因使苯环钝化的原则，提出由取代基的电荷分数确定取代基类型的方法．     

取代基对D—A反应速率影响的规律

Diels—Alder反应是前线轨道控制反应,反应速率取决于前线轨道的能量。取代基是影响前线轨道能量的重要因素。本文根据取代基对前线轨道能量的不同影响,推出了取代基对Diels—Alder反应速率影响的规律。     

浅谈苯环上亲电取代反应的定位规律在有机合成上的应用和意义

苯环上亲电取代反应的定位规律对于预测反应主要产物,确定合理的合成线路,得到较高产量和容易分离的有机化合物具有重要的指导意义。笔者通过有机合成上的应用实例对苯环上取代反应定位规律在有机合成上的重要作用和意义进行了探讨。     

苯环上取代反应的定位规律的研究

一、定位规律苯的一元取代物所起的取代反应,根据大量实验事实归纳出来下面的定位规律: 1.在苯环上新导入取代基的位置主要由原有取代基来决定。 2.可以把取代基分为两类:第一类取代基使新导入的基进入邻位和对位,并且使取代反应易于进行(卤素例外);第二类取代基使新导入的取代基进入间位,并且使取代反应难于进行。属于第一类取代基有: OH,OR,OCOR,SH,SR,NH_2,NHR,NR_2, NHCOR,CH_3,     

八面体配合物取代反应的反应动力学

通过八面体配合物取代反应的可能机理及配合物的化学键理论对八面体配合物取代反应的活泼性进行具体分析，其实际值与理论值基本相符。     

苯环上取代基及烷化剂醇对还原—烷基化合成N—烷基芳胺的影响

研究了骨架镍催化下,芳香硝基化合物和醇进行还原烷基化合成Ｎ－单烷基芳胺衍生物时,苯环上取代基位置和性质以及作为烷化剂的醇的结构变化对Ｎ－烷化反应的作用;证明苯环上给电子基促进反应进行,吸电子基则减缓还原烷基化。该工艺适用于除Ｎ－甲基化处的其他Ｎ－直链烷基化。     

Minisci自由基取代反应最新研究进展

Minisci反应是指亲核性的碳中心自由基与缺电子的底物分子发生反应,生成新的碳碳键的自由基取代反应,尤其适用于芳环或芳香杂环.该反应最早由F.Minisci在1970年首次发表.经典的Minisci反应是叔丁基甲酸在硝酸银以及过硫酸钾催化与吡啶环偶联得到吡啶取代物.介绍了Minisci反应的主要内容以及反应机理,并综述了该反应的最新研究进展,展望了此类反应今后发展趋势及应用前景.     

脂肪族亲核取代反应的邻基参与问题

从邻基参与所产生的条件、机理、反应特征方面，料详尽地讨论了发生在脂肪族亲核取代反应中的邻基参与问题。     

取代基效应对有机物性质及反应的影响

探讨了取代基效应对有机物性质、反应取向、反应活性及中间体稳定性等方面的影响从而总结出一般规律。     

缺电子硝基苯的亲核取代反应

本科阶段有机化学课程教学对于芳香族化合物的化学反应性能,主要着重于其亲电取代反应,例如傅克烷基及酰基化反应。很少探讨缺电子芳香体系（例如硝基苯衍生物）的另外一个重要反应类型——亲核取代。为充分发挥化学实验教学功能,加深化学专业本科生对于芳香族化合物的亲核取代反应性能的了解,在查阅文献的基础上,结合本科实验教学的特殊要求,我们设计了一个操作简单的芳香族化合物亲核取代反应实验。     

铜试剂对聚氯乙烯的取代反应及其表征

用铜试剂聚代聚氯乙烯上的部分氯原子，可制备出含有多个二乙基二硫代氨基甲酸基的功能高分子。本工作研究取代反应温度，时间，反应物配比及催化剂对取代反应程度的影响，结果表明，当反应温度高于６０℃，时间大于６ｈ聚氯乙烯与铜试剂的质量比为２／１－３／１时，在丁铜介质中取代反应是定量进行的。     

芳香族亲核取代反应及电子效应的影响

以结构与活性关系为主线 ,深入研究了芳香亲核取代反应的规律和特点以及反应中的电子效应的作用及其影响     

取代溴苯的钯催化偶联反应

以 4 -氟溴苯、3,4 -二氟溴苯、3,4 ,5 -三氟溴苯、4 -碘溴苯、4 -甲氧基溴苯、4 -丙基溴苯为原料 ,分别与 2 -甲基 - 3-丁炔 - 2 -醇发生钯催化偶联反应 ,合成了 6个苯基炔醇液晶用中间体 .分别在 4 0℃、70℃、89℃ ,用两种不同活性催化剂条件下 ,测定了 6种反应原料发生钯催化偶联反应所需时间及相应产率 .从而可分析出温度、催化剂、不同取代基团对取代溴苯发生钯催化偶联反应活性的影响