芳香胺的碱性

苯胺在水溶液中的碱性(K_b=4.6×10~(-10))比氨(K_b=1.79×10~(-5))弱。这是由于苯胺中的氮原子上未共用电子对和苯环形成P-π共轭,结果使氮原子上的电子云向苯环移动而使氮原子本身电子云密度降低,因而碱性减弱。     

对胺碱性强弱及解释的一些看法

本文从认识论的观点出发,指出对胺的碱性认识必须先从气相入手再到液相,从定性和定量的角度讨论了脂肪胺芳香胺和氨的碱性强弱顺序;指出用铵正离子比用胺、用静电溶剂化比用氢键解释胺的碱性强弱更为适合。     

N—乙酸取代的四氮杂环十四烷加质子平衡的研究

本文用电位—PH 法测得了5,5,7,12,12,14—六甲基一四氮杂环十叫烷 L~1及其 N-乙酸取代物 L~2和 L~3的加质子常数。发现在大环氮原子α位引入烷基或在氮上引入乙羧基会使配体碱性增强。在水溶液中它们主要似 H_2L 的形式存在。探讨了它们与金属 N~(2+)的配合速率结果表明它们的配合速率有如下关系:L~1》L~2>L~3.     

碱性氧化铜矿产氨菌浸出特性

为了研究碱性氧化铜矿产氨菌浸出特性,分析了产氨菌浸矿过程对矿石的作用.将云南某矿的碱性氧化铜矿置于含菌培养液、去菌培养液和氨水等5种浸矿溶液中,在同一条件下进行摇瓶浸矿实验,剖析溶液中各可能的浸矿因子.研究结果表明:产氨菌产氨能力较强,尿素培养液中氨质量浓度最大达8.93 g·L-1;产氨量与细菌含量呈正相关关系,细菌含量越高,产氨量越大;产氨菌主要通过产氨间接浸矿,此外产氨菌和其代谢产物都能直接作用于矿石,浸矿能力细菌产氨>细菌>细菌代谢产物,三者比值约为12:5:4.     

聚乙烯醇侧链液晶的合成及表征

利用聚乙烯醇羟基的给质子能力和苯乙烯吡啶上的氮原子的受质子能力形成的氢,通过分子自组装合成了聚乙烯醇侧链液晶高分子,该物质是以聚乙烯醇为高分子的主链,以苯乙烯基吡啶液晶基元作为侧链的热致液晶,该侧链 晶高分子具有较低的相转变温度和较宽的液晶工范围,通过氢键连接液晶基元和聚合物主链相对减弱了聚合物与液晶基元之间的相互作用,更有利于两者的空间和极性效应的结合。     

盐酸羟氨参与的普鲁士蓝膜上质子掺杂行为

循环伏安法研究了氢离子对于普鲁士蓝修饰电极的普鲁士蓝膜具有掺杂作用,获得了掺杂过程的扩散控制的质子迁移可逆阳极和阴极电化学行为。盐酸羟氨具有一价正离子,与普鲁士蓝膜相互作用,抑制了质子的电化学行为。初始电位下,盐酸羟氨吸附量随静止时间的增加而增加,随富集时间的增加由于盐酸羟氨与质子的相互作用,呈现增加-平衡-降低的趋势。溶液pH对此过程的影响,峰电流表现为指数关系,峰电位表现为单个一价离子的能斯特响应。由于盐酸羟氨与质子相互作用,质子的迁移峰电流与盐酸羟氨浓度在2.08×10-3mol/l-8.33×10-8mol/l范围内对数呈直线关系,但由于受到多种因素干扰,不适合盐酸羟氨的分析测定。     

亚硫酸钠对碱性硫脲稳定作用的构效关系

依据分子力学理论 ,采用HYPERCHEM6 .0化学计算软件 ,结合红外光谱的分析结果 ,研究了硫脲和亚硫酸钠的结构与碱性硫脲稳定性之间的“构效关系” .结果表明 :水溶液中硫脲易产生同分异构体而存在碳氮双键 ;在酸性介质中 ,硫脲分子易与氢形成硫氢键 ,降低了硫原子的最高占据分子轨道 (HOMO)能量 ,使其较为稳定 ;而在碱性介质中 ,硫脲分子不易形成硫氢键 ,硫原子的HOMO能量明显高于酸性介质中相应值 ,硫脲极不稳定 ;亚硫酸根的加入 ,通过氢键与碱性硫脲分子粘接 ,形成稳定的环状结构 ,在不改变硫脲分子性质的前提下 ,降低了硫脲分子中硫原子的HOMO能量 ,增加了硫脲的稳定性 .由此推断 ,碱性硫脲的高效稳定剂能降低硫原子的HOMO的能量 ,但要满足 2个条件 :在碱性介质中易与硫脲分子形成硫氢键 ;与硫脲分子形成稳定的环状结构 .     

铝合金碱性抛光液及其工艺条件

由于铝合金在碱性溶液中腐蚀速度极大,致使抛光时间不能过长;此外,由于碱性溶液抛光后表面的光亮度不大,所以降低铝的腐蚀速度、提高抛光光亮度是碱性化学抛光的关键．作者对铝合金的几种新型碱性化学抛光液及其工艺条件进行了研究．试验结果表明添加由硫脲(或钼酸铵或六次甲基四胺)、硅酸钠、十二烷基硫酸钠构成的复合缓蚀剂能大大提高铝合金抛光质量,同时可抑制碱雾的产生．铝合金碱性抛光液的较佳配方与工艺条件为NaOH300g/L,NaNO     

碱性氮化物对分子筛裂化催化剂失活动力学函数的考察

本文用国产742#大孔强酸性离子交换树脂对胜利直馏柴油中的碱性氮化物进行了分离和分析。求出了在国产CRC-1分子筛裂化催化剂上轻燃料油反应网络的反应速率常数,並求得2-乙基呲啶、异喹啉、8-羟基喹啉这三种碱性氮化物在催化剂上的吸附常数,分别为45.56、37.00、23.40(克碱性氮/克催化剂)。实际柴油中的碱氮吸附常数是42。     

产氨细菌浸出碱性氧化铜矿

采用产氨菌种Providencia JAT-1,对云南某矿高碱性氧化铜矿进行氨浸体系下的摇瓶浸出试验.结果显示温度、矿浆液固质量比、助浸剂种类、助浸剂浓度以及细菌初始接种浓度对铜浸出率具有显著影响.在温度为30℃、矿浆液固质量比7:1、助浸剂硫酸铵浓度0.024 mol·L-1以及细菌初始接种浓度20%的条件下,产氨细菌浸出碱性氧化铜矿144 h后铜浸出率可达42.35%.通过对浸渣铜物相分析发现矿石中次生硫化铜浸出率最高.     

一种新的电化学分析方法—海洛因的快速微量分析

有机胺中的氨基(-NH_2)若氮上的孤对电子不能离域形成共轭体系则此氮呈碱性,可以进行酸碱滴定。海洛因(heroin,即二乙酰吗啡)属于此类物质,利用一种新的     

电位滴定法测定石油产品中碱性氮

为了能够准确测定深色油品中的碱性氮含量,对石油产品中碱性氮的测定方法进行了阐述和对比。在此基础上进行了新方法的探究,用电位滴定法测定汽油、柴油、渣油油品中碱性氮含量。通过以手动滴定为基础,用电位滴定法测定了几种深色油品的碱性氮含量,结果显示试验数据准确,重复性良好,满足SH／T0162中的误差范围的要求,可以作为SH／T0162之外的另一种可供选择的分析方法。     

共轭碱的质子亲合能——酸碱质子理论定量化的尝试

为了定量地衡量无机酸的强度,并阐明其递变规律,我们曾提出酸根质子亲合能(或叫做共轭碱的质子亲合能)的概念。本文拟进一步应用它对羧酸的相对强度、水化金属阳离子的水解趋势以及低分子胺的碱性强弱给以标度和解释,以试图使酸碱质子理论的应用更加定量化,同时预示某些质子传递反应的方向和限度。     

碱性镀锌常见故障分析

碱性镀锌工艺由于得到的镀层结晶细密，深度能力和分散能力好，较液稳定，废水易处理而得到广泛应用，但该工艺免许温度范围窄，工作时有刺激性气体。笔者根据几年来工作中遇到的问题，对碱性链锌工艺中常见的故障及排除方法进行了总结。     

碳四脱除碱性氮的技术措施

利用静态混合器的强大分散作用，以10％NaH2PO4酸性水溶液为工作液，与碳四原料进行中和反应，脱除原料碱性氮，满足四聚丙烯工艺中催化剂对反应原料中碱性氮杂质的要求。     

诱导效应指数与脂肪族化合物的气相质子亲合能

给出了烷基诱导效应指数I和脂肪族化合物分子RX中亲合原子X所带电荷qx与RX的气相质子亲合能PA的关系式,并对多种脂肪胺、醇、醚的气相质子亲合能进行了计算,计算值和实验值的偏差均在实验误差范围内.     

脂肪胺、醛、醇、醚的气相碱性与分子结构之间定量关系的研究

根据化学热力学原理和量子力学原理,发现脂肪胺、醛、醇、醚的气相碱性的大小主要取决于分子中亲核基团的特性和烷基基团上的氢原子数目和级数,据此提出了一种合理表征脂肪胺、醛、醇、醚的气相碱性与分子结构之间的定量关系式.对73种化合物气相碱性的计算结果表明,计算值与实验值的一致性令人满意,平均误差为0.508%.     

冷藏孵育对厌氧氨氧化低温脱氮性能和菌群结构的影响

为提高厌氧氨氧化菌在低温(10～15℃)下的脱氮能力,将厌氧氨氧化菌群在5℃低温孵育,探究复苏的厌氧氨氧化菌的低温氮代谢能力。结果表明,经过92天的低温孵育,厌氧氨氧化菌在12±1℃的环境温度下脱氮容积负荷达到225±25mgN/(L·d),约为22±1℃工况下脱氮负荷的68%,显著高于以往研究结果。利用16SrRNA基因高通量测序和主成分分析的方法对反应器内功能微生物菌群进行分析,发现低温孵育对厌氧氨氧化生物膜上的微生物群落结构的演替有显著的影响。典型厌氧氨氧化菌Candidatus＿Kuenenia对低温环境的适应性高于Candidatus＿Brocadia和Candidatus＿Jettenia。低温孵育后Candidatus＿Kuenenia占比的提高和低温代谢能力的增强,对于提升厌氧氨氧化反应器在10～15℃时低温的脱氮性能具有重要作用。     

二甲基甲酰胺—苯,二甲基甲酰胺—甲苯分子间相互作用的研究

本文以半经验ＣＮＤＯ／２法为基础，采用分子近似，计算了二甲基甲酰胺－苯，二甲基甲酰胺－甲苯分子间相互作用位能曲线，并计算了二甲基甲酰胺中氮原子与羰基碳原子间化学键内旋转位垒，结果阐明了Ｈａｔｔｏｎ著名的实验事实；（１）二甲基甲酰胺的甲基上质子的核磁共振谱线随苯的加入而移向高场，（２）随着苯的加入ａ－甲基上质子的化学位移移向向高场的幅度比β－甲基上质子的化学位移移向高场场的幅度大。     

酰氨基硫脲及其相关杂环衍生物的研究——ⅩⅥ3,4—二取代—1,2,4—三唑—5—硫酮类化合物Mannich反应方向

本文研究3,4-二取代-1,2,4-三唑-5-硫酮的 Mannich 反应,制得一系列1-胺甲基-3-(4-唑啶基/5-甲基异唑噁-4-芳基-芳基-1,2,4-三唑啉-5-硫酮[Ⅲ],进而证明[Ⅰ]进行 Mannich 反应时,胺甲基化只发生在化合物1-位氮原子上,而不是在硫原子上.