稀土-冠醚络合作用的电化学研究——铕(Ⅲ)与18-冠-6络合物的极谱行为

自1967年Pedersen合成冠醚化合物以来,各种冠醚化合物的合成和它们同碱金属、碱土金属及稀土元素的络合物的研究已有不少报道,其中多数是在有机溶剂中合成固体络合物并研究其物理化学性质,而研究水溶液或混合溶剂中络合物性质的很少,尤其是用极谱法研究的更少,因为多数的冠醚和稀土离子在极谱上是不能还原的。但是稀土离子是能与某几种冠醚络合的,为了能在极谱上观察到络合物的形成和研究其性质,我们首先在丙酮溶液中研究了铕(Ⅲ)与18-冠-6络合物的极谱行为。     

稀土铕、钪、镱的极谱催化波

稀土元素用极谱分析,国内外工作都很少,原因是十七个稀土元素的化学性质十分相似,水溶液中稀土离子的还原电位大多数在氢离子放电之后,使得极谱法不宜作分析之用。现将我们自1977年以来与中国地质科学院分析室协作进行稀土极谱催化波的部分成果简报如下。 1.铕——它是稀土中的一个重要元素。极谱上在一般底液中有一个还原波(E_(1/2)=-0.67V     

(Mn_2Cl_2·8H_2O)(18-冠-6)Cl_2的晶体结构

关于过渡元素冠醚络合物的报道不多。我们测定了(VOCI_2·4H_2O)(18-冠-6)的晶体结构,发现过渡金属离子和冠醚结合方式有着自己的结构特性。为了揭示这类化合物的结构特性,我们用X射线单晶衍射法测定了(Mn_2Cl_2·8H_2O)(18-冠-6)Cl_2的晶体结构,并对过渡金属离子与冠醚的结合方式进行一些探讨。     

18-冠-6钾与硫氰酸钴配合物的晶体和分子结构

冠醚类化合物因其具有环状空腔结构的特征而有特殊的络合性能。本文研究钾与钴共同与18-冠-6反应而生成的络合物,并根据所得配合物的晶体结构,探讨钾和钴与18冠-6的络合特性,络合能力等。我们曾合成了18-冠-6与氯化钴、硫氰酸钾的固体粉末状配合物,但该配合物的晶体及分子结构情况则尚未见报道。     

稀土-桑色素的极谱络合吸附波研究

用萃取光度或萃取荧光法研究稀土-桑色素(Mor)络合物已有一些报道,认为只能在弱酸性条件下形成不太稳定的络合物。用电分析化学方法研究稀土-桑色素络合物尚未见报道。我们在乙二胺(en)-KCl底液中得到了该体系的络合吸附波,研究了过程的机理并用于测定发光材料中的钆。     

噻吩甲酰三氟丙酮-稀土元素络合物的研究

稀土元素与三个β-二酮分子形成的络合物可作激光工作物质及核磁共振中的化学位移试剂,引起人们极大兴趣,但对稀土元素与四个β-二酮分子形成的络合物之研究则甚少,将其作为化学位移试剂的试探工作更无尝试。我们合成了十六种噻吩甲酰三氟丙酮-稀土元素络合物,其中九种未见文献报道。噻吩甲酰三氟丙酮-稀土元素络合物通常是在水溶液中制备,产物中不可避免地要引入水     

(VOCl_2·4H_2O)(18-冠-6)的晶体结构

自Pederson发现冠醚以来,已合成了许多冠醚和金属离子的络合物。这些络合物中的金属离子主要是碱金属、碱土金属离子,关于过渡元素与冠醚络合物的报道不多。为了揭示这类化合物的结构特性,我们用X射线单晶衍射法测定了(VOCl_2·4H_2O)(18-冠-6)的晶体结构,以对冠醚和矾的结合方式进行研究。     

四苯基卟啉(H_2TPP)与铕(Ⅲ)-四苯基卟啉(Eu-TPP)在丙酮介质中的电还原行为——溶解氧的影响

水溶液中稀土离子不容易与水溶性卟啉如了TPPS_4形成络合物,一般要在非水介质中先行合成。本文在丙酮介质中(含0.1mol/LTEAP)有H_2TPP存在下加入Eu(ClO_4)_3,立即     

无机薄层色谱研究 Ⅱ.铂族元素及金的分离

薄层色谱是晚近才广泛用于分析实际中的一种微量技术;虽然由于它的某些优点使它在有机分析中已获得广泛应用,但关于无机薄层色谱的报导尚不很多。铂族元素及金的薄层层析研究,迄今似尚未见诸文献。我们对铂族元素及金在硅胶-煅石膏薄层上的色层分离行为作了较多的试验后,得到下列结果:用丙酮-浓盐酸-醋酸乙酯(100:1:100,V/V/V)作     

稀土与铬天青S,5-硝基邻菲啰啉,溴化十六烷基三甲铵显色反应的研究

继四元络合物用于微量稀土分光光度测定的研究系列,又发现稀土与铬天青S(CAS),5-硝基邻菲哕啉(5-N-phen),溴化十六烷基三甲铵(CTAB)也形成绿色水溶性络合物。本文系统地研究了RE~(3 )-CAS-5-N-phen-CTAB四元络合物的显色反应。     

香兰素与对甲苯胺的希夫碱轻稀土络合物的制备和表征

过渡金属希夫(schiff)碱络合物已有广泛地研究。近十年来,稀土金属与各种类型的希夫碱络合物也有一些报道。 本文报告香兰素(3-甲氧基-4-羟基苯甲醛)与对甲苯胺的希夫碱轻稀土络合物的合成和表征。这是一类新的希夫碱稀土络合物。     

苯并12-冠-4硝酸镨的晶体结构

稀土离子与冠醚特殊的络合性能,使它在金属元素分离,萃取及有机催化等方面均有广泛的应用。与稀土硝酸盐络合的冠醚有15-冠-5,18-冠-6和21-冠-7等。但迄今尚未见到有与稀土硝酸盐络合的12-冠-4方面的报道。     

氯化稀土及其冠醚配合物的XPS研究

前文报道了LaCl_315-冠-5配合物的电子结构和分子构型,并对其电子结合能的化学位移做了理论分析。文献中关于硝酸稀土冠醚配合物的分子构型已有若干报道,但对于氯化稀土冠醚配合物,直到本工作完成时才有一篇关于GdCl_318-冠-6分子结构的文章问世,至于氯化稀土冠醚配合物光电子能谱(XPS)的研究工作至今未见报道。我们已合成出一系列     

镧系金属有机配合物的研究——二茂型氯化钇-氢化钠体系对烯烃的还原反应

我们曾报道三茂稀土-氢化钠体系能还原烯烃和催化烯烃异构化,并发现反应活性与三价稀土离子半径有关;在(C_5H_4CH_2CH_2CH_2C_5H_4)LnX·THF-NaH体系中,不同σ配体对还原烯烃也有明显影响。这里我们将报道L_2YCl·(THF)_n-NaH体系还原烯烃的结果,以及不同π配体和反应条件对该体系还原烯烃能力的影响。     

η~4-烯烃卡宾络合物[(η~4-C_6H_5CH=CH■CH(C_6H_4CH_3-m)N(C_6H_5)C(OC_2H_5)=]Fe(CO)_2·1/2C_6H_5·CH_3的晶体结构和分子结构

一、前言 烯烃-金属-卡宾络合物是烯烃易位,链烯烃环化和烯烃Ziegler-Natta聚合中重要的中间产物,Casey等人报道了η~2-烯烃钨卡宾络合物的合成及结构。我们用肉桂醛缩苯胺三羰基铁[C_6H_5CH=CH-CH=NC_6H_5]Fe(CO)_3(I)与芳基锂反应,产物用(C_2H_5)_3OBF_4烷基化,得到η~4-烯烃卡宾铁的络合物。此络合物在0℃的甲苯饱和溶液,在-35℃左右冷却数天,即得到标题化合物的桔红色柱状单晶体。     

2-萘甲酰基三氟丙酮合铕螯合物的研究

β二酮的铕(Ⅲ)螯合物,由于可能作为激光物质和核磁位移试剂,而成为非常活跃的研究领域。但实际上对于(β二酮)_4EuLH研究甚少。我们制备并鉴定了八种新的稀土螯合物(2-NTFA)_4EuLH。研究了这些络合物的红外光谱,并讨论了这些络合物在乙醇、DMF和甲苯中的发射光谱。     

8-羟基喹啉异构化反应及其铋络合物的极谱研究

8-羟基喹啉是最常用的有机试剂之一。有关它和它的金属络合物已有专著系统报道。但8-羟基喹啉在碱性溶液中半醌式异构化产物及其铋络合物的极谱行为尚未见报道。我们发现,它的异构化产物与某些金属离子形成的络合物,不仅能在电极上产生吸附,从而使去极剂得到富集,而且异构化产物做为配体,能够被金属离子的还原诱导产生极谱电流,使测定的     

希土钇、铽、镧、钐、钆的极谱络合吸附波

前文报道了稀土铕、镱的极谱催化波和钪的络合吸附波,本文简报稀土钇、铽、镧、钐和钆的极谱络合吸附波。从反应机理来分,催化波和络合吸附波是不相同的两类。我国提出的几十种元素的灵敏极谱波中,有很多是属于络合物的吸附波的,在示波(单扫)极谱上可达     

1-苯基-3-甲基-4(β-苯甲酰基乙酰基)-吡唑酮-5与镧、铕、铽配合物的质谱研究

稀土元素的β-二酮配合物的质谱研究曾有文献报道,但大多数是含氟代的直链或杂环β-二酮稀土配合物。本文研究我们合成的1-苯基-3-甲基-4(β-苯甲酰基乙酰基)-吡唑酮-5(简称PMPEP=L)与镧、铕、铽配合物的质谱,此配体是由吡唑啉环上的羰基与支链上的两个羰基互为β位的三酮。本文首次报道此配体和镧、铕、铽三个元素配合物的质谱。     

稀土元素-邻啡咯啉正离子硼氢络合物的XPS伴峰及其价带谱研究

XPS已广泛用于络合物体系的电子结构研究中,从而探明络合离子间的成键特性。对过渡元素络合物的XPS研究已有许多报道,而对稀土氧化物和卤化物也有不少报道,但对稀土络合物的XPS研究却很少。本文报道稀土元素-邻啡咯啉正离子硼氢络合物