稀土柠檬酸络合物的各级稳定常数的测定

本文用pH滴定法测定了La~(3 )、Ce~(3 )、Pr~(3 )、Nd~(3 )、Sm~(3 )、Eu~(3 )、Gd~(3 )——柠檬酸络合物的各级稳定常数。     

溶液络合物的平衡理论Ⅲ——对数函数外推法求各级络合物的稳定常数

本文建议用对数函数外推法处理萃取法求各级络合物稳定常数的数据,可以避免法中图解微分和图解积分两次转换及由此引进的误差,并具体应用于TBP萃取法测定硝酸钍~(234)(UX_1)络合物的各级稳定常数,结果如下:K=19.2,β_1=3.3,β_2=5.6,β_3=7.0,β_4=1.9。 对数函数外推法也可用于溶度法,离子交换法,极谱法等。文中用前二报告中提出的理论对对数函数作图易得直线的原因作了详细的分析,同时也讨论了它的应用范围和局限性。     

卤化镉络合物的极谱研究 Ⅱ.在高氯酸盐介质中测定各级生成常数

对于镉碘体系的络合物所进行的研究工作,在数量上已经可以说是相当多的了。我们之所以要对这一体系重新进行研究,主要是由于在这一体系进行研究后所累积起来的资料中,还存在着一些悬而未决的问题。 (1)根据以往许多文献的记载,在溶液中,最多只测得[CdI_4]~(-2)的生成常数。曾借极谱法测得了[CdI_6]~(-4)的生成常数,但是由于在他的工作中没有维持离子强度,而且处理方法亦较粗略,因此这一工作没有引起足够注意。最近,张正斌由于采用     

HDEHP的基本常数及其萃取三价轻稀土离子平衡常数的测定

本文提出了一个测定难溶酸(HA)在水中的电离常数的简便方法。该法只需用标准NaOH溶液连续滴定HA-HA的饱和水溶液两相体系,同时测定水溶液的pH变化,再用适当方法测定HA在纯水中的溶解度,即可求得HA的电离常数。应用该法及两相pH滴定法测定了25℃时HDEHP在纯水中的溶解度S、在水中的电离常数Ka、在苯及正十二烷中的二聚常数K_2、以及在水和上述两种溶剂间的分配常数Kd。结果为S=(3.52±0.02)×10~(-4)摩尔/升,pK_a=2.79±0.06,lg(K_2)苯=3.87±0.07,lg(Kd)水/苯=3.23±0.07,lg(K_2)正十二烷=4.43±0.04,lg(Kd)水/正十二烷=1.94±0.06。应用两相pH滴定法测定了μ～10~(-3)时三价轻稀土离子在(Na~ ,H~ )NO_3~-—H_2O/HDEHP-C_6H_6体系中的分配平衡常数β,它们的对数值为:La,-2.17±0.03;Ce,-1.43±0.05;Pr,-0.77±0.03;Nd,-0.45±0.04;Sm,0.28±0.03) Eu,0.66±0.05。用放射性示踪法测得Nd~(3 )、Pm~(3 )、Eu~(3 )在上述体系中的lgβ值分别为-0.52±0.02,-0.08±0.02和0.61±0.03。     

8-羟基喹啉萃取La(Ⅲ)的机理

研究8 羟基喹啉的正庚烷溶液在盐酸介质中对3价稀土离子镧的萃取效应,探讨水相酸度、萃取剂浓度、Clˉ浓度、不同稀释剂等因素对萃取平衡的影响,并运用双对数斜率法确定8-羟基喹啉萃取La（Ⅲ）的机理.     

金属络合物的极谱研究Ⅲ——求多核络合物的各级稳定常数的一般方法

本文讨论从极谱半波电势求多核络合物的各级稳定常数的一般处理法。     

EDTA冠醚衍生物酸离解常数和络合物稳定常数的测定

文报道了N,N′—二羧甲基大环醚双内脂和大环胺双内酰胺的合成.本文选择4,7—二羧甲基—4,7—二氮杂—1,10,13,16,19,五氧杂环二十一烷—2·9—二酮(简称化合物Ⅰ)和1,4 —二羧甲基—1,4,7,10—四氮杂环十烷—2.9—二酮(简称他合物Ⅱ)分别作为两类化合物的代表,测定了它们的酸离解常数和化合物Ⅰ与2价金属离子的络合物稳定常数.两种化合物的结构式如下:     

荧光猝灭法测定铁(Ⅲ)-铝试剂络合物稳定常数

首次研究了铁 ( )对铝试剂荧光的猝灭作用 ,用荧光猝灭法测定了铁 ( )铝试剂络合物的稳定常数 .在 p H=4 .7的乙酸缓冲溶液中 ,用 2 97nm紫外光照射铝试剂溶液可以产生很强的荧光 ,最大发射波长为 4 0 9nm.Fe3 +离子可以和铝试剂形成铁 ( )铝试剂络合物 ,使铝试剂的荧光猝灭 .推导了用荧光猝灭法测定络合物稳定常数的计算方法 ,测得铁 ( )铝试剂络合物的条件稳定常数为 lg K′=4 .90± 0 .0 3( n=1 5 ) .     

锑(Ⅲ)—氯和锑(Ⅲ)—羟基络合物的研究

本文用极谱法研究了HCl—HClO_4体系中锑(Ⅲ)—氯络合物。实验在25℃、离子强度和酸度均为4M的条件下进行,证明溶液中存在SbCl~(2+)、SbCl_2~+、SbCl_3和SbCl_4~-四种络合离子,其生成常数分别为59、851、18620和37150。用电位法测定了Sb_2O_3—NaOH—NaClO_4体系中锑(Ⅲ)—羟基络合物的组成,证明溶液中Sb(OH)_3和Sb(OH)_4~-是主要存在形式。     

La(Ⅲ)的抑菌作用研究

进行了La()抑菌实验,采用比浊法、平板计数法、滤纸片法对大肠杆菌(Escherichiacoli)、金黄色葡萄球菌(Staphulococcusaureus)和枯草芽孢杆菌(Bacillussubtilis)进行了测定.结果表明:所用抑菌物对供试菌均有不同程度的抑制作用,当La()的浓度为1.0×10-6~1.0×10-4mol/L时抑制作用最明显,且随着La()离子浓度增大,抑菌作用趋势增强.     

5-磺基水杨酸-铜(Ⅱ)体系络合物稳定常数的测定

用 pH—pM 同时测定法测得5-磺基水杨酸(H_3L)-铜(Ⅱ)体系中生成的络合物 CuL 的稳定常数 K_1=10~(8.85),CuHL 的稳定常数 K_(CuHL)~(Cu)=10~(1.44),K_(CUHL)~H=10~(4.05)。又用 pH 电位滴定法测得络合物 CuL_2的逐级稳定常数 K_2=10~(6.85)。以上所有测定都是在25°±0.5℃及离子强度μ=1的条件下进行的。     

黄芩苷铬(Ⅲ)配合物稳定常数的测定

采用pH电位滴定的方法,在恒温滴定体系中,用一定浓度的氢氧化钾溶液分别滴定黄芩苷溶液及其与铬离子的混合溶液,借助采集数据软件自动记录其反应过程中的电位变化,对溶液的pH值进行测定,用生成函数截距法计算出了黄芩苷-Cr(Ⅲ)配合物的逐级条件稳定常数:lg K1=8.36,lg K2=6.90,并计算出了黄芩苷-Cr(Ⅲ)配合物各物种在不同pH值条件下的分布.     

二(2—乙基己基)磷酸对硝酸铈~(144)(Ⅲ)的萃取——萃取平衡常数的研究

二(2—乙基己基)磷酸(HDEHP,本文也以HA代表)是目前稀土分离的最有效的萃取剂。有关它对三价稀土元素的萃取反应原理已有报导。D.F Peppard等较早研究了盐酸体系的萃取。他们的实验表明,稀土的分配比与平衡有机相中HDEHP的浓度的三次方成正比,同水相中氢离子浓度的三次方成反比,并且认为在有机相形成了RE(DEHP)_3。     

萃取法测定水溶性钍络合物稳定常数

钍与一些氨羧络合剂能形成稳定的络合物,并已广泛应用于钍的分析分离,因此,测定这些络合物的稳定常数值就极为重要.一些络合物稳定常数的测定数据在文献中已有记载.Martell曾列出了这些常数的精选值.但Martell所列的Th~(4 )-NTA体系的稳定常数①,与我们根据计算公式得到的数值有较大偏差,为此,我们试图对该体系     

HPMBP单独萃取钕(Ⅲ)的速率和萃取机理

对1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基—5—吡唑酮(即HPMBP或HA)萃取钕(Ⅲ)的分配平衡进行了考察,发现萃合物的组成为NdA_3。用单液滴法研究此萃取过程动力学时发现,萃取速率与水相稀土离子Nd~(3+)浓度的一次方和有机相萃取剂浓度的一次方成正比,与水相[H~+]的一次方成反比。在水相中加入EDTA后,萃取速率明显降低,且与EDTA浓度的一次方成反比。实验证明,速率控制步骤为扩散控制步骤。     

DMDHOPDA萃取Gd(Ⅲ)

合成新型萃取剂四取代不对称酰胺荚醚:N,N'-二甲基-N,N'-二己基-3-氧戊二酰胺(DMDHOPDA).研究其在氯仿中,以硝酸为介质,萃取Gd(Ⅲ)的反应机理.通过考查硝酸浓度,萃取剂浓度和温度对分配比的影响,得到了DMDHOPDA萃取Gd(Ⅲ)的配合物组成,并计算出萃取反应的表观平衡常数和热力学函数.     

混合脂肪酸萃取E_u(Ⅱ)S_m(Ⅲ)和G_d(Ⅲ)研究

本文研究了用混合脂肪酸(C_7—C_9)从氯化物溶液中萃取Eu(Ⅱ)的过程中 水相PH,水相En(Ⅱ)浓度以及有机相中萃取剂浓度对分配比的影响。以煤油为稀释剂,确定有机相中萃合物的组成为EuA_2·4HA。萃取过程发生阳离予交换反应: Eu~(2+)+3(HA)_(2(O))=EuA_2·4HA_((O))=2H_((a))~+在(18±2)℃时的萃取平衡常数K_Eu(Ⅱ)等于6.64×10~(-10)本文还测定了Sm(Ⅲ)/Eu(Ⅱ)、Gd(Ⅲ)/Eu(Ⅱ)的分离因数,发现它们均与平衡水相氢离予浓度的一次方成反比。分离因数及单级萃取的结果表明,用混合脂肪酸做为萃取剂通过还原萃取从Sm—Eu—Gd富集物中分离锗是可能的。     

混配络合物组成与稳定常数的测定

本文从一般混配络合物形成反应模式出发，推导出一个公式可同时测定络合物中三种组分之经及其稳定常数。     

离子选择电极法对GDTC-Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)络合物稳定常数的测定

本文对采用经金属缓冲溶液核准的离子选择电极测定强络合剂GDTC-Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)络合物稳定常数的尝试进行了较详细的描述,同时还报告了GDTC-Zn(Ⅱ)络合物稳定常数的测定结果,所得的值(μ=0.1,25°c)分别为:logK_(PbL)=7.60,logK_(PbL2)=15.90;logK_(CdL)=6.15,logK_(CdL2)=11.70,logK_(CdL3)=17.62;logK_(ZnL)=3.86;logK_(ZnL2)=5.75。这些数据的测定,为GDTC作为Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)等金属离子的掩蔽剂提供了定量依据。     

六氰合铁(Ⅲ)离子对抗坏血酸氧化还原平衡常数的测定

介绍了一种通过测定电动势确定六氰合铁 ( )离子对抗坏血酸氧化还原平衡常数的实验方法 ,当体系 p H=2 .2 ,温度 =2 5℃时 ,E=0 .1 58v,k=1 0 ,误差 =± 8% ,该法的优点是方便 ,快捷 ,易于进行学生实验。