碳酸二甲酯生产技术发展趋势

碳酸二甲酯(Dimethyl carbonate以下简称DMC)作为21世纪的重要化工产品,目前正受到世界各国越来越多的重视。众所周知,硫酸二甲酯(DMS)、光气(COCl_2)两种有机化工产品系重要的甲基化和羰基化试剂,在农药、医药、聚氨酯、有机化工等行业有广泛的用途。但这两种产品均系剧毒品,随着人类环保意识的加强,急需开发一种新的低毒或无毒代用品,碳酸二甲酯应运而生。碳酸二甲酯于1992年在欧洲通过非毒性化学品的注册登记,作为一种无毒的化学品,同时又因特殊的化学结构而具有优良的反应活性,DMC正在许多领域有望全面替代剧毒的光气、硫酸二甲酯等,从而成为未来世界化学合成的新基块。 DMC生产方法可分为三大类:即光气法、酯交换法和羰基合成法。光气法又可分为光气甲醇法和光气醇钠法。羰基合成法又可分为液相氧化羰基化法和气相氧化羰基化法。 1.光气甲醇法 该法是古老而经典的合成法,首先由光气与甲醇合成氯甲酸甲酯,氯甲酸甲酯进而与甲醇反应得DMC。此法可工业规模生产DMC,但存在工艺复杂,操作周期长,原料(光气)剧毒,副产HCl腐蚀严重,污染环境,安全性差等问题,不宜推广。     

Salen-AlCl/n-Bu4NBr体系在催化酯交换中协同效应研究

碳酸二甲酯是一种有多种用途的环境友好化学品,主要由甲醇氧化羰基化法(非光气法)和甲醇光气法(光气法)合成,这两种方法都使用了剧毒或有毒的光气和一氧化碳.而酯交换法是一种可以在温和条件下合成碳酸二甲酯的方法.为此研究了Sa len-A l配合物体系催化碳酸乙烯酯与甲醇酯交换反应生成碳酸二甲酯的行为.证明了Sa len-A l配合物体系不仅是环氧烷烃与二氧化碳合成碳酸乙烯酯的优良催化剂,而且也能很好地催化后续酯交换反应.发现最佳催化剂是Sa len-A lC l/n-Bu4NB r,它们间存在协同效应.测得最佳反应条件是温度120℃、反应时间2 h、n(M eOH)∶n(PC)=8∶1、催化剂摩尔分数为0.4%.     

双酚A型聚碳酸酯的合成与性能研究进展

对双酚A型聚碳酸酯的合成与性能进行了系统综述.详细介绍了光气法、氧化羰化法和酯交换法催化合成聚酯方面的研究进展,分析了催化剂和反应工艺条件对聚醋合成的影响,指出各种合成方法存在的优缺点.酯交换法是非光气合成聚酯的重要方法,其中包括碳酸二苯酯(DMC)法和碳酸二甲酯(DMC)法.在DPC合成法中,副产物苯酚的脱挥比较困难,往往需要在高温低压条件下进行,因此在缩聚过程中常常伴随副反应发生,造成产品质量下降.DMC是合成DPC的重要原料,开发DMC直接合成聚碳酸酯,避免了中间体DPC的合成,减少了反应步骤.与DPC法相比较,DMC法中副产物甲醇脱挥比较容易,但该反应平衡转化率低,因此需要选择合适的工艺条件促进平衡移动.此外,在聚酯性能和改性方面也进行了系统分析,展望了合成和改性的研究前景.     

非光气法合成碳酸二甲酯研究的新进展

对酯交换法、甲醇氧化羰基化法、二氧化碳甲醇直接合成法等非光气路径合成碳酸二甲酯 (DMC)工艺的最新研究状况进行了综述 ,分析比较了各种合成工艺的优缺点 ,探讨了我国今后在DMC合成工艺研究方面的发展方向 .     

酯交换法合成碳酸二苯酯

碳酸二苯酯(DPC)是一种重要的精细化工中间体,主要用于合成许多有机化合物和高分子材料。目前,合成碳酸二苯酯方法有光气法、氧化羰基化法和酯交换法。酯交换法合成DPC主要是通过苯酚与碳酸二甲酯(DMC)反应合成,在100～200℃常压或加压的条件下进行,反应设备简单、毒性和腐蚀性小,产率较高,是一种绿色合成方法。     

环境友好合成1,5-二酰基卡巴肼

用“绿色化学品”碳酸二甲酯与水合肼反应合成了卡巴肼,在相转移催化及室温条件下,卡巴肼进一步与酰氯反应高产率合成了一系列1,5-二酰基卡巴肼.该法不使用传统路线的剧毒光气,是一条环境友好的合成路线,且具有反应条件温和、反应时间短、产率高、操作简便等优点.     

ABB在线分析仪表在TDI生产中的应用

在TDI生产过程,如何及时准确地测量光气浓度是工艺十分关心的问题；通过采用ABB Mulitwave PIR3502在线分析仪表,在线检测光气浓度可以很好地解决这一问题,从而大幅度提高TDI生产的效率.该文主要介绍ABB Mulitwave PIR3502仪表的基本原理、光气测量的工艺条件、ABB分析仪表针对该工艺要求的解决方案及运行中的注意事项.     

黄磷炉尾气合成光气

光气是化工生产中的一种重要原料,可用来合成农药、染料、医药及塑料等化工产品。随着我国工农业生产的发展,对光气的需要量也日趋增多。目前国内外光气生产主要有两种方法:1.焦碳氧化法,此法生产能力大,但要消耗大量的焦碳,与钢铁生产争原料;2.木炭法,该法设备大,生产能力却低,无发展前途。因此,近年来,都在积极寻求利用废气中的一氧化碳来合成光气的新方法。在工业生产中,产生含有一氧化碳的废气有密闭电石炉尾气、纯氧顶吹炼钢炉尾气及黄磷炉尾气等等。其中黄磷炉尾气的一氧化碳含量高,尾气量大,而目前生产中的废气基本上是放空烧掉,一个中小型黄磷厂(1000～3000KVA 的电炉)放出的废气,每年可合成六千吨以上光气,以此作原料,可生产五千到一万吨农药。据统计,国内现有1000～3000KVA     

超声波辐射法合成对、间羧基苯氧乙酸

用超声波辐射法合成了羧基苯氧乙酸，并通过IR、^1HNMR、^13C NMR对所合成的化合物进行了结构表征．通过正交实验，探索出了超声波辐射法合成羧基苯氧乙酸类化合物的最佳合成条件，这种合成方法具有反应条件温和、操作简便以及产率较高等特点。     

CO2直接合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展

碳酸二甲酯(DMC)是一种重要的绿色化工原料,在工业、农业、医药等领域得到广泛的应用。DMC的合成方法有多种,其中氧化羰基化法、酯交换法已经工业化,但由于各自的缺点,限制了其规模化。近年来,研究比较多的也是公认最绿色环保的合成方法是用二氧化碳与甲醇直接合成碳酸二甲酯。着重介绍了这种方法所应用的催化剂及其催化机理研究进展,并对催化剂的作用机理、助催化剂、吸水剂以及反应条件对催化剂活性和选择性的影响进行了评述。     

二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯的研究进展

碳酸二甲酯是一种重要的绿色化工原料,其合成路线正朝着简单化、无毒化和无污染化的方向发展,以二氧化碳和甲醇一步法直接合成碳酸二甲酯在合成化学、碳资源循环利用和环境保护方面都具有重要意义。该文综述了近年来二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯的研究开发最新进展,对不同催化体系的设计理论基础、催化反应机理、催化工艺技术以及催化性能等进行了评述。二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯反应过程中受热力学和反应物有效活化程度的影响存在着催化剂活性或选择性不高,产率低等技术屏颈,着眼于将来产业化的可能性,重点讨论了目前不同催化体系的优缺点,为今后寻找更加合适的催化活性组分及载体进行理论分析,不断提高催化剂的活性和选择性。     

硒催化羰基化反应合成碳酸衍生物

硝基化合物、胺类、醇类和酚在硒催化下与一氧化碳发生羰基化反应,可以很方便地合成多种碳酸衍生物(如脲类,氨基甲酸酯和碳酸酯)。合成反应温度25~160℃,压力约2.5 MPa,收率可达98%,与光气法相比,羰基化法反应条件温和,产率较高,产物容易分离。实验表明助催化剂有机胺和少量水的存在有利于反应,同时对可能机理进行了探讨,认为反应历程经过了中间物硒代羧酸如RNHCOSeH。该方法有利于较低成本实现碳酸衍生物如尿素、碳酸二甲酯等的工业化生产。     

4，6—二甲氧基—2—嘧啶氨基甲酸甲酯的合成

报道一种非光气法合成4,6-二甲氧基-2-嘧啶氨基甲酸甲酯（简称嘧啶氨基甲酸酯）的新方法,以2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶（简称氨基嘧啶）和碳酸二甲酯为超始原料,在甲醇钠存在下的溶剂中反应制得,收率-85%。产品经元素分析,IR,^1H NMR等证实。     

加压一步法合成碳酸乙烯酯

碳酸乙烯酯的合成方法主要有光气法、氯醇法、酯交换法和加压法.加压法是目前国外普遍采用的工业化合成方法,具有工艺流程短、收率高、选择性好、产品质量优、无环境污染等特点.     

液相光气法合成L-赖氨酸乙酯二异氰酸酯工艺改进

L-赖氨酸乙酯二异氰酸酯是一类有着良好应用前景的医用高分子材料的关键中间体.采用固体光气作为光气前体物质,在活性炭作用下生成光气并导入氯苯,制得光气的氯苯溶液,再通过与L-赖氨酸乙酯二盐酸盐反应合成了L-赖氨酸乙酯二异氰酸酯.在优化的反应条件下,反应总收率为80%.与传统光气法相比,具有操作和计量方便,安全性好的优点.     

甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯铜系催化剂研究进展

碳酸二甲酯是一种重要的绿色化工产品,以甲醇为原料在铜系催化剂作用下直接氧化羰基化合成碳酸二甲酯,具有成本低、收率高、三废排放少等优点,本文介绍3种甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯的反应方法及其优缺点;详细综述甲醇氧化羰基化反应中各类铜系催化剂的催化性能,并对高活性、稳定性及高寿命的铜系催化剂的制备及改性方向进行展望.     

羧基化氧化石墨烯的制备及其电化学性能

以Hummers法为基础一步合成了氧化石墨烯,并制备了羧基化石墨烯.用热失重、红外光谱法、XRD衍射以及扫描电子显微镜对羧基化石墨烯的官能团及结构进行了表征.并用循环伏安法和差分脉冲伏安法进行了电化学性能分析.结果表明制备的羧基化石墨烯不但具有较好的水溶性,而且具有较好的电催化作用.     

绿色基础化学原料——碳酸二甲酯的研究进展

碳酸二甲酯（DMC）是重要的化工原料、绿色的甲基化和羰基化试剂,是21世纪有机合成的“新基块”。综述了碳酸二甲酯的合成方法及应用研究,并对未来的发展前景作了展望。     

亚磷酸酯的特性及其应用

本文总结了研究组数年来对亚磷酸酯研究的成果，内容包括亚磷酸酯的制法，互变异构平衡，反应活性与反应选择性以及３１Ｐ－ＮＮＲδ规律，报导了亚磷酸酯在氨基的保护，羧基的活化，小肽的合成等诸多方面应用的新进展。     

酯交换法合成碳酸二甲酯过程产物的气相色谱分析

采用HP-FFAP毛细柱,建立了一种同时定量测定一步酯交换法合成碳酸二甲酯过程产物的色谱分析方法.考察了柱温对分离效果的影响,确定了适宜的操作条件.结果表明,在所确定的操作条件下,反应混合物中的环氧乙烷、甲醇、碳酸二甲酯、乙二醇单甲醚、乙二醇和碳酸乙烯酯等组分峰都可以较好地分开,且峰形好;定量测定各组分含量的重现性相对标准偏差(RSD)均小于5%,准确性相对误差均小于3%,表明所建立的分析方法可以较好地满足工业生产过程控制分析的要求.