多吡啶双核铜配合物的合成、结构、核酸酶活性及体外细胞毒性

合成了一例双核铜配合物[Cu2L(NO3)(PhCOO)2(H2O)](ClO4)·3H2O （1）(L=4,4'-二(N,N-二(吡啶-2-甲基))氨基二苯甲烷). 采用元素分析、红外光谱对配合物进行表征并解析了其单晶结构. 单晶结构表明每个Cu中心均为五配位畸变的四方锥构型. 利用光谱实验研究了配合物与DNA 的结合能力,凝胶电泳实验进一步证明了配合物的化学核酸酶活性,并对切割机理进行了研究. 此外MTT 实验测定了该配合物对体外HeLa、HepG-2和SGC-7901肿瘤细胞生长的抑制能力.     

希夫碱铜(Ⅱ)配合物的合成、表征及其与DNA的相互作用

用L-半胱氨酸、水杨醛和醋酸铜合成了一种新的希夫碱铜(Ⅱ)配合物(Cu(Ⅱ)L),并对其结构进行了表征;用荧光、黏度和电化学方法研究了该配合物与DNA的相互作用.结果表明,希夫碱铜(Ⅱ)配合物与DNA的作用模式是插入和吸附的混合模式,测得Cu(Ⅱ)L与CT DNA的键合常数是1.63×104L/mol.该配合物与单链DNA和双链DNA有不同的电化学性质,利用这种性质可以作为识别dsDNA和ssDNA的探针试剂.     

2种单核吡啶-铜配合物与DNA作用及抗癌活性研究

合成了2种单核吡啶-铜配合物[Cu(Py2)Cl2](1)和[Cu(Py2)Br2](2).通过X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱等对其进行了结构表征;运用黏度、紫外光谱和荧光光谱等测试方法研究了标题配合物与鲑鱼精DNA的作用方式;采用MTT法研究了配合物对人体癌细胞的增殖抑制作用.结果表明:2种配合物与DNA的作用模式均为插入方式;在物质的量的浓度为50μmol/L下,该配合物对5种肿瘤细胞HeLa,NCI-H460,MCF-7,HL-60和HepG-2都表现出一定的活性.     

二十六元大环双核铜配合物与DNA的相互作用

合成一个二十六元大环双核铜配合物Cu2LCl4*3H2O,通过元素分析和红外光谱表征了该化合物,利用紫外_可见光谱、荧光光谱研究了该配合物与小牛胸腺DNA的相互作用,光谱结果表明配合物以插入方式与DNA结合,琼脂糖凝胶电泳实验显示此配合物在H2O2的存在下,对pUC18DNA具有较高的断裂效率,初步证实了该配合物作为化学核酸酶的可能性.     

染料木素及其钐配合物与DNA的相互作用

在合成染料木素钐（Ⅲ）配合物的基础上，以荧光光谱法、紫外吸收光谱法和粘度法研究了染料木素及其钐（Ⅲ）配合物与DNA的作用．结果发现，该配合物的荧光强度在加入DNA后增大，而染料木素则降低；配合物使DNA-EB体系的荧光强度降低要明显强于染料木素；配合物相较于配体与DNA相互作用之后，其紫外光谱的减色效应以及红移现象均强于配体；配合物使DNA粘度的增加的程度也大于配体．结果显示，染料木素及其钐（Ⅲ）配合物都能与DNA发生插入结合作用，但配合物与DNA结合得更加紧密．抗肿瘤活性体外测试的结果表明，无论染料木素还是配合物对于筛选的瘤株均具有一定的抑制作用，但是配合物对瘤株的抑制强于配体。     

多吡啶双核锌配合物的合成、结构、化学核酸酶活性及细胞毒性研究

利用吡啶类多齿配体合成了1例双核锌配合物[Zn2L(OAc)2(CH3OH)4](Cl O4)2,其中L为4,4’-二[N,N-二(吡啶-2-甲基)]氨基二苯甲烷.运用元素分析、红外光谱表征该配合物并解析了其单晶结构,单晶结构表明,每个Zn中心均为六配位的畸变八面体构型;多种光谱方法表征发现配合物表现出了较强的化学核酸酶活性和BSA键合能力,MTT实验测定了该配合物对体外He La、MCF-7、RL952肿瘤细胞生长的抑制能力,结果表明其对He La细胞的增殖有明显的抑制作用.     

双胍类金属配合物合成、表征及与DNA的作用

合成了6种新的双胍类金属配合物.采用红外光谱、核磁共振光谱确定了配合物结构.测定了不同R值下(R=cDNA/c配合物)金属配合物ct-DNA体系的紫外吸收光谱,研究了配合物与ct-DNA的作用,并计算出6种配合物的结合常数Kb值,分别为1.10×104,1.34×104,1.05×104,1.23×104,1.33×104和1.42×104.应用琼脂糖凝胶电泳研究了配合物与pBR322 DNA的作用关系,结果表明:配合物均与ct-DNA有一定的作用,且随着ct-DNA浓度增加逐渐增加,紫外吸收逐渐减弱,说明两者之间的作用方式为嵌入键合;配合物对pBR322 DNA均具有不同程度的切割作用,且浓度越大切割作用越明显;金属离子相同时,配合物结构空间位阻越小,越有利于与DNA之间的作用;配体相同时,金属离子的中心离子缺电子程度越大,其配合物与DNA发生相互作用的趋势越强,可能与配合物和电负性较大的DNA碱基发生电相互作用有关.     

甘氨酸葡萄糖络铜(Ⅱ)的合成,表征及对O-2·和DNA的作用

合成了二甘氨酸葡萄糖络铜(Ⅱ),并进行了组成及结构研究.采用比色法和荧光法研究该化 合物对超氧阴离子自由基和DNA的作用.结果表明:二甘氨酸葡萄糖络铜(Ⅱ)配合物能显著抑制 超氧阴离子自由基的生成,并能与DNA有效的结合.     

电位调控铜-组氨酸配合物切割DNA的研究

利用循环伏安方法研究了Cu(Ⅱ)和L-组氨酸形成的配合物与DNA的相互作用.在DNA存在下,配合物的循环伏安曲线上峰电位的移动和峰电流的改变表明:Cu(Ⅱ)-L-组氨酸配合物能与DNA发生键合作用,结合到DNA的分子上.在生理pH值和室温条件下,通过电位调控,该配合物能有效地切割DNA.在电位调控配合物切割DNA的过程中,氧起到了关键的作用.只有当电位足够负,能使Cu(Ⅱ)-组氨酸配合物在电极上被还原,DNA才能被有效的切割.一些羟基自由基捕获剂对配合物切割DNA有抑制作用.这些实验结果表明:Cu(Ⅱ)-氨基酸配合物对DNA的切割机制主要是通过反应中产生的羟基自由基进攻DNA核糖环上氢或氧化碱基,导致DNA链的断裂.     

水杨醛缩酪氨酸还原Schiff碱铜配合物的合成、结构及其与DNA键合作用的光谱学研究

利用水杨醛缩酪氨酸还原schiff碱(H2styr),合成了一个具有一维螺旋链结构的铜配合物,解析了其单晶结构,并用电子光谱、荧光光谱研究了该配合物和小牛胸腺DNA之间的相互作用.结果表明,当加入一定量的DNA时,电子光谱的最大吸收峰明显红移,产生减色效应;同时配合物也能较大程度地淬灭EB-DNA复合物的荧光,表明配合物与DNA存在插入结合作用     

邻菲啰啉铋配合物的合成和与DNA的相互作用

合成了邻菲啰啉铋配合物[Bi(phen)2(NO3)3](phen=1,10-邻菲啰啉),利用单晶X-射线衍射技术测定了该配合物的晶体结构.通过紫外吸收、荧光和圆二色光谱法研究了配合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用.结果表明配合物与DNA作用方式为插入模式,计算得到了配合物与DNA的结合常数Kb为1.11×105 L·mol-1,配合物对EB-DNA体系的荧光猝灭常数Ksq为2.23.圆二色光谱表明配合物的加入引起了CT-DNA分子中碱基对π-π堆积的变化,使其构象发生了变化.     

Schiff碱氧钒配合物、载药脂质体的合成和抑瘤活性研究

合成了3个水杨醛Schiff碱氧钒配合物.采用元素分析、红外光谱和51VNMR谱等对配合物结构进行了表征.并进行了载药脂质体的粒径粒度分析和表观形貌观察,比较研究了配合物及载药脂质体的红外光谱和肝肿瘤细胞的抑制作用.结果表明:在氧钒配合物脂质体的红外光谱中,氧钒配合物的特征振动峰仍然存在,在载药脂质体形成后,氧钒配合物的基本骨架没有发生变化,但由于弱相互作用导致V=O振动峰增强并发生蓝移;随着试药浓度的增加,配合物和载药脂质体对肿瘤细胞的抑制率均明显增加,但同浓度的配合物和载药脂质体比较,前者对肝肿瘤细胞的抑制能力明显低于后者,可能与载药脂质体具有更强的细胞钻透能力有关,而更易于将药物传输到作用部位.     

Ni-Schiff碱邻菲咯啉配合物的合成及与DNA的相互作用

合成了二种Schiff碱,对甲基苯氨缩4,5-二氮杂芴酮、对氨基苯甲酸缩4,5-二氮杂芴酮.并以此为插入配体,与Ni离子、邻菲咯啉配位,合成了镍-邻菲咯啉配合物.用紫外可见光谱、荧光光谱法研究了该配合物与DNA的相互作用.结果表明,配合物和DNA之间均存在插入作用.     

酪氨酸过渡金属配合物的合成、结构及其与DNA相互作用的光谱学研究

选择具有生物活性的酪氨酸作配体,合成了两个Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物.解析了它们的晶体结构,并采用电子吸收光谱、荧光光谱、黏度等方法研究了配合物与DNA的相互作用,结果表明,两种配合物均与DNA发生不同程度的键合作用.     

含萘环结构的Salen-稀土配合物与DNA的相互作用研究

参照文献以2-羟基-1-萘甲醛为基础合成了含萘环结构的4种Salen-稀土配合物,研究了这4种配合物与DNA的相互作用.实验结果表明,配合物是以插入方式与DNA结合,与DNA的作用强度呈一定规律变化,原子序数越大,与DNA结合常数Kb越小.同时发现,与Salen–过渡金属配合物不同,Salen-稀土配合物在固体及非水溶剂中具有荧光,在水溶液中荧光强度减弱,但随着DNA浓度的增加,配合物荧光呈增大的趋势.     

双核钌配合物的DNA键合及光断裂性能

合成了1个新型的双核钌配合物,并通过紫外-可见吸收光谱和荧光光谱滴定、热熔链、盐效应、黏度和凝胶电泳实验研究了其与小牛胸腺DNA(ct-DNA)之间的相互作用. 结果表明,由于主配体的位阻作用,该配合物通过部分插入模式与DNA键合,键合常数大于10⁶ L/mol;在365 nm紫外光照射下,该配合物能够断裂pBR322 DNA,是有效的DNA断裂试剂.     

二氯邻菲咯啉合钴与DNA的相互作用研究

合成并研究了二氯邻菲咯啉合钴化合物与 DNA的相互作用 .通过元素分析 ,红外 ,紫外对其进行表征 ,应用荧光光谱、紫外光谱研究了配合物与小牛胸腺 DNA的主要结合方式 ,得出该配合物与 DNA的键合常数为2 .4× 10 4 ,凝胶电泳实验表明该配合物是一种简单高效的 DNA氧化切割试剂     

钒取代磷钨酸VO(phen)2+2配合物的合成、表征及生物活性

合成了2个V取代磷钨酸邻菲咯啉氧钒配合物.采用元素分析、红外光谱、51V NMR、31P MAS NMR等手段对配合物的结构进行了表征.并对化合物进行了肝肿瘤细胞的抑制作用研究.结果表明,磷钨酸中的W被V取代后与邻菲咯啉氧钒配离子形成了氧钒配合物,该配合物对肝肿瘤细胞SMMC-7721具有较强的体外抑制作用.     

几种酰代吡唑啉酮金属配合物的合成、抑菌活性及与DNA的相互作用

以4-呋喃甲酰基PMP和4-吡啶甲酰基PMP希夫碱衍生物为母体,分别合成了七种含铜、镧和钆的金属配合物,通过红外、紫外吸收光谱、元素分析等对配体及配合物的结构进行了表征.分别研究了它们对六种指示菌的抑制作用并通过紫外吸收光谱对配合物与DNA的相互作用进行了研究.结果发现上述配合物对DNA的双螺旋结构产生了影响,并且对受试菌均有一定的抑制作用.     

希夫碱配合物对O-2·和DNA的作用

采用比色法、荧光和吸收光谱法研究了N-邻香草醛氨基葡萄糖希夫碱(O-Vanillinwithgiucosamine,VG)的铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅲ)配合物(简称MVG)对超氧阴离子自由基和DNA的作用.结果表明CuVG,ZnVG和CoVG能抑制超氧离子自由基的生成,抑制能力最强的是CuVG.此外,配合物CoVG可与DNA有效结合,结合常数(Ko)值为5.26×104mol-1*L,每100个核苷酸的片段可提供结合位点数是3.8.