气相色谱法测定无限稀活度系数——有机物 脂肪酸酯二元溶液

无限稀活度系数对于溶液理论工作者是一非常重要的物理量。无限稀释时,溶质一溶质间距离无限远,其相互作用可忽略不计,溶液中只存在溶质一溶剂、溶剂一溶剂相互作用力,使得理论处理简单化。而气相色谱因其测试周期短,准确度高,巳成为研究溶液的一种重要方法〔‘,一:」。本文报道了用气相色谱法测定的正庚烷、正己烷、环己烷、四氯化碳、苯、三氯甲烷、乙醚、异丙醇、正丙醇、乙醇、甲醇、乙酸甲醋、丙酮、丁酮等十四种溶质在丁二酸二正丁醋、丁二酸二异辛醋、癸二酸二正壬酗中的无限稀活度系数,并就实验结果作了讨论。     

苯-环己烷-正己烷三元系过量焓的研究

用自制的等温稀释型量热计测定了298.15K时苯 环己烷、苯 正己烷、正己烷 环己烷三对二元系和苯 环己烷 正己烷三元系的过量焓。根据Flory理论和UNIQUAC模型对所得二元系过量焓的数据进行关联,由关联所得的二元相互作用参数,预测了苯 环己烷 正己烷三元系的过量焓。结果良好。     

苯-甲醇-碘化钠体系汽液平衡盐效应参数的理论预测

运用Ｐｉｅｒｏｔｔｉ现代溶液理论预测了苯－甲醇－碘化钠体系的汽液平衡盐效应参数。硬球作用项采用ｍａｓｔｅｒｔｏｎ－Ｌｅｅ方程计算,软球作用项的计算采用简化的径向分布函数－第一配位圈为规则排列,圈外为随机混合－模拟溶液结构,分子间力在Ｌｅｎｎａｒｄ－Ｊｏｎｅｓ位能函数基础上计入偶极－偶极,偶极－诱导偶极,电荷－偶极,电荷－诱导偶极的贡献,针对溶剂性质在对溶液结构作出相应合理假设基础上,预测结果与文献     

用连续稀释膨胀计测量液体混合物的过量体积

本文利用改进的倾斜式连续稀释膨胀计,在常压和298.15K 下测定了苯与环己烷以及苯与正丁醇,异丁醇,仲丁醇二元混合液的摩尔过量体积.实验结果用R—K 方程拟合,苯与环己烷过量体积的平均标准偏差为0.0009cm~3·mol.~(-1),此结果与文献值符合较好.对于苯和三种丁醇同分异构体所组成的二元体系,其摩尔过量体积在全浓度范围内均为正值,V~E 随着醇中羟基位置和烷基结构的变化,其顺序为:正丁醇<异丁醇<仲丁醇.从分子间的相互作用,对实验结果进行了定性解释.     

电解质在非水混合溶剂中溶解度和溶剂化的研究——盐—甲醇—非电解质

本文测定了KCIO_3,NaNO_2,NaNO_3三种盐在甲醇—苯,甲醇—甲苯,甲醇—环己烷,甲醇—四氯化碳和甲醇—1,4—二氧六环以及KCJ在甲醇—苯和甲醇—甲苯中溶解度,与非电解质的摩尔分数X_(Ne)的关系符合经验公式log(s_o/s_m)=kX_(Ne),其中s_o和s_m分别为盐在纯甲醇和混合溶剂中的溶解度。同时得到了与非电解度体积分数φ_(Ne)的经验公式log(s_o/s_m)=k_φφ_(Ne),其中K_φ称为第二介质常数。盐的溶剂化数近似地符合公式n_ n_=-2 log(s_o/s_m)/logφ_P。本文从改进的Born公式,推导出第二介质参数k′的理论计算公式 k'=Ne~2/2.303×4RT(1/r_ _ 1/r_- _)D_o-D_(Ne)/D_o~2式中N为Avogadro常数,e为电子电量,R和T具有通常意义,γ_ 和γ_-分别为正负离子的晶体半径,_ 和_-分别为正负离子在溶液中的半径比晶体半径为大的增量,D_o和D_(Ne)为甲醇和非电解质的介电常数。计算的k′和实验的k_φ数值相近,k′对k_φ有一定的预示。     

盐类对双液系混溶性的影响(Ⅰ)

1965年以前,作者曾研究过一系列盐类(如NaI、NaCIO_4、NaSCN和NH_4I)对苯—甲醇体系混溶性的影响。发现这些能溶于甲醇而在苯中微溶的盐类,会使苯—甲醇体系成为部分混溶。还发现,当两种液体的分子比固定时,加入能引起分层的盐量与其相应的分层温度之间,存在有良好的线性关系。这些直线的上端,位于盐饱和溶液的分层温度曲线上,而下端则可外推至无盐时的分层曲线。苯—甲醇体系,以NaI饱和时即由完全混溶变为部分混溶,上临界温度是130.5℃,但若将直线外推至盐量为零时,其上临界温度约为-60℃～ 70℃。最近,为了进行比较,我们根据 Eckfeldt和Lucasse的工作,重新计算了环己烷—甲醇体系中盐的数据。不仅直线关系仍然存在,而且外推至无盐时的曲线,与常压下这种部分混溶体系的实验曲线几乎完全重合。根据 Prisosine有关加入第三种组分所引起严格正规溶液临界溶解温度改变的关系式,可从热力学分析得到线性方程式T=mXs+T_O,该式的应用范围,不限于严格正规溶液,也不限于临界温度,具有普遍意义。     

异丙醇——环己烷的气液平衡相图

本文是利用简易恒压沸点仪研究异丙醇—环己烷无毒体系的气液平衡相图,并找出了恒沸点与压力的关系式。在双液系的气液平衡相图实验里,常采用的二组分体系有:苯—乙醇;苯—甲醇和丙酮     

二元溶液中CH/π作用及费米共振现象的研究

利用变换溶液浓度方法,分别测量苯与二氯甲烷、三氯甲烷不同体积浓度二元溶液的拉曼光谱.随着苯的体积浓度逐渐减小,苯的CH伸缩振动模式向高波数方向移动,二氯甲烷和三氯甲烷的CH对称伸缩振动模式随其体积浓度的减小逐渐向低波数方向移动.利用费米共振理论公式,分别计算了苯在二氯甲烷和三氯甲烷二元溶液中不同体积浓度下的费米共振耦合系数,发现苯的费米共振耦合系数不随二元溶液的CH/π作用强弱而发生改变.结合分子间CH/π作用和费米共振原理,对上述实验现象进行了分析并给出了合理的解释.     

气体溶解度的分子热力学 (Ⅳ)气体在海水中的Henry常数的预测

本文用气体在电解质溶液中溶解度的分子热力学模型,预测了气体在海水中的Henry常数、溶解焓及盐效应常数。当温度在0—35℃、盐度在0—40‰的范围内时,对11种气体溶解度的预测结果与实验值的偏差一般小于5%。     

叔碳酸Versatic 10对稀土的萃取——Ⅰ.Versatic10在有机溶剂中聚合度的研究

本文应用气相渗透法测定Versatic10在正己烷、环己烷、苯和乙醇中的数均分子量,并通过表观数均分子量和分子式分子量之比,计算得到Versatic 10在上述四种溶剂的聚合度分别为:2、1、1和1(当〔Versatic10〕=0.03M),及2、2、2和1(当〔Versatic10〕=0.4—0.5M).     

气液色谱法测定有机溶质在碳酸丙烯酯-NaI溶液中的活度系数

<正> 本文报导了298.15、303.15、308.15、313.15K时,正已烷、苯、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷在碳酸丙烯酯(PC)-NaI溶液中的无限稀释活度系数γ_1~∞和盐效应常数的气液色谱(GLC)法测定结果。并考察了温度的影响。     

柱前衍生高效液相色谱法测定红牛维生素功能饮料中牛磺酸含量

用邻苯二甲醛(OPA)柱前衍生高效液相色谱法,运用C18色谱柱为固定相,甲醇 0.05mol/L NaAc溶液(45 55)为流动相,检测波长330nm,测定红牛维生素功能饮料的牛磺酸.结果衍生化反应迅速,分离效果好,在10～50μg/ml的浓度范围内,牛磺酸色谱峰面积与浓度之间的线性相关系数为0.9999,加标回收率为97.48%～101.0%,RSD为2.5%.     

蓝色凝胶平板法筛选生物表面活性剂产生菌

从某炼油厂废水和油泥样中经富集培养、蓝色凝胶平板和发酵液表面张力的测定筛选出生物表面活性剂产生菌8株。选择其中2株BS-03和BS-01作进一步研究。经初步鉴定2株菌均属于假单胞菌属。菌株BS-03和BS-01的发酵液表面张力由56．8mN／m分别降至25．6mN／m和27．4mN／m。电喷雾质谱检测得到菌株BS-03的代谢产物鼠李糖脂主要成分是RhaC10C10，而茵株BS-01则为Rha2C10和Rha2C10C10，其临界胶束浓度CMC值分别为326mg／L和58mg／L。菌株BS-03发酵液对苯、正己烷、正十八烷、柴油和原油的乳化性能都大于70％，而菌株BS-01发酵液则对这些物质的乳化性能不超过60％。     

盐效应在乙醇──水体系分离中的作用

本研究采用精密泡罩塔、全回流工艺，考察了ＣａＣｌ＿２、ＫＡｃ两种盐对乙醇──水体系分离效率的影响，并进行了热力学推算。从小型工艺试验结果看，溶盐精馏过程能得到高浓度的乙醇。     

抗肿瘤喹唑啉衍生物的定量构效关系

用量子化学密度泛函(DFT)及分子力学(MM )方法,计算了一系列抗肿瘤喹唑啉衍生物分子的电子结构、几何结构及分子性质(广义结构参数),并通过回归分析,筛选出主要因素,建立定量构效关系(QSAR)方程.发现该类化合物分子的抗肿瘤活性与一些广义结构参数有密切关系,特别是苯环18位碳上取代基(R)的体积与表面积的比值r18,嘧啶环与苯环(C环)间的距离d,以及次低未占据分子轨道(NLUMO)的能量NL与抗肿瘤活性显著相关,可通过取代基的选择与计算来筛选药效最佳的先导物.QSAR方程的拟合相关系数(R2)及交叉验证相关系数(q2)分别为0.851 6和0.714 6,表明所得模型具有可信的预报能力,可用以精确预测该系列化合物活性,并为设计抗肿瘤活性更高的喹唑啉衍生物及作用机理分析提供理论指导.     

新型席夫碱3-甲基-2-噻吩甲醛缩4-氨基安替比林的合成与表征

研究了3甲基2噻吩甲醛与4氨基安替比林的缩合反应,得到了标题化合物,研究了标题化合物的理化性质.采用mp.、元素分析、UV-Vis,IR,1H NMR对化合物的结构进行了表征,研究了标题化合物的光谱性质.实验表明,该反应在乙醇等有机溶剂中加热、回流,反应2h,产率可达90.5%.该化合物易溶于常见的有机溶剂,不溶于乙腈,热稳定性能良好,在丙酮中表现为非电解质.     

岩盐溶解特性及其传质过程的研究

通过岩盐溶解特性和NaCl溶液扩散两实验研究，探讨了构成岩盐溶解过程的NaCl从岩盐体溶解分离过程中NaCl溶液的传质过程，得出了岩盐溶解速率和扩散系数随各主要影响因素的变化规律及其相应的计算公式，建立了岩盐溶液的动态平衡微分方程。     

盐类对双液系混溶性的影响(Ⅱ)

本文就盐对苯—甲醇及环已烷—甲醇两个体系混溶性的影响,进一步分析了早年作者等所提出的“分层函数”R 和“溶剂化参数”α及β的物理意义、数量变化及其与溫度的依赖关系.分层函数(X_A、X_B 及 X_S 分别为体系开始分层时醇、苯或环已烷、盐三者的摩尔分数)与双液比 X_A/X_B 对划,在三元系韵拆点(Plait point)处发生急转弯,成为估算折点的一个简易方法.这个转弯在低温时是曲线的极大点;随着温度的升高,逐渐变为平坦,而后又成为极小点。溶剂化参数α及β是利用 Basinski的方法求得的,如把 X_A 分成 X_(AS)+X_(AB)两部分,则 X_(AS)/X_S即为α,X_(AB)/X_B即为β。当盐固定时,利用它们的大小可以区分不同双液系混溶性的大小;而当双液比固定时,利用它们又可以区分不同盐的分层能力的强弱。最后,还利用分子间的相互作用及分子热运动急剧程度的变化说明了α和β随温度的变化。     

电导法测定298K时YCl3在混合溶剂(DMF-H2O)中的活度系数

应用电导法测定了298K时稀土氯化盐YCl3在混合溶剂(DMF-H2O)中的活度系数,并分析了浓度对稀土盐溶液活度系数的影响.     

树脂负载铬酸氢根氧化试剂的制备及其对醇的氧化作用

合成了负载铬酸氢根的季铵盐树脂 ,研究了负载铬酸氢根的季铵盐树脂作为一种氧化醇为醛的氧化剂 ,在不同温度、不同时间、不同溶剂和不同的树脂与醇的投料比对苯甲醇的氧化作用 .在优化反应条件下 ,即以苯为溶剂 ,树脂与醇的摩尔比为 3.0 ,反应回流 12h ,产物苯甲醛产率达6 5 % .并考察了该种氧化剂对肉桂醇、环己醇、丙烯醇、丁醇的氧化效果 .实验结果表明 ,铬酸氢根季铵盐树脂是一种氧化醇为醛或酮的有效选择性氧化剂 .