η~3_烯丙基过渡金属络合物及其在有机合成中的应用

η~3-烯丙基过渡金属络合物是最重要的金属有机物之一。它已广泛用于各种不同有机物的合成中。本文综述了η~3-烯丙基过渡金属络合物的制备、去络合和有机合成中的应用,尤其是通过η~3-烯丙基络合物的羰化、亲核反应和偶联反应的一些重要应用。     

炔的金属烯丙化反应的研究

在有机锆络合物(Cp_2ZrCl_2)存在下,取代烯丙基二甲基铝(A,B)可与一烷基或二烷基取代的炔烃发生加成反应。用盐酸处理加成中间体,生成1,4-戊二烯衍生物(1,2)、反应具有很高的立体选择性,几乎100%为同向加成,不发生烯丙基重排。取代烯丙基氯化锌(C,D)在无过渡金属络合物存在下,与炔烃发生加成反应,反应中,伴随完全的烯丙基重排。根据实验结果,对以上两类金属烯丙化反应的机理进行了讨论。     

过渡金属络合物的光谱和光学性质研究

过渡金属络合物的光谱和光学性质研究罗挺涂亚庆李生林（后勤工程学院自动化工程系重庆６３００４２）Ｒｕ络合物的结构及动力学性质一直是一个颇受关注和广泛研究的课题。过渡金属Ｒｕ因为它的ｄ６电子结构在低自旋时不易发生消旋化，所以具有很强的金属－络合物电荷转移...     

金属有机络合物共混二苯酮型聚酰亚胺气体分离膜材料的研究

在二苯酮型聚酰亚胺中混入过渡金属有机络合物添加剂,制备出了新型气体分离膜材料,并研究了添加剂对聚酰亚胺膜结构和各项性能的影响。结果表明,添加剂的加入不影响膜材料的机械性能、耐热性能和耐溶剂性能,但增大了聚合物分子链的间距和自由体积,并使气体的透过速率得以提高而气体的透气选择性变化不大。这说明添加过渡金属络合物是改进气体分离膜性能的有效手段。     

金属有机络合物共混二苯酮型聚酰亚胺气体分离膜材料的研究

在二苯酮型聚酰亚胺中混入过渡金属有机络络合物添加剂，制备出了新型气体分离膜材料，并研究了添加剂对聚酰胺膜结构和各项性能的影响。结果表明，添加剂的加入不影响膜材料的机械性能、耐热性能和耐溶剂性能，但增大了聚合物分子链的间距和自由体积，并使气体的透过速率得以提高而气体的透气选择性变化不大。这说明添加过渡金属络合物是改进气体分离膜性能的有效手段。     

一氧化碳的络合活化与开发性应用

在过渡金属络合物催化剂存在下,一氧化碳对有机分子的插入是络合活化和开发应用一氧化碳的重要手段,它可以使有机分子增加一个碳原子,并方便地导入不同的基因,从而制得醇、醛、酮、酸及其衍生物。本文分别论述了以锆、铁、钴、钯络合物作催化剂,一氧化碳作合成原料的络合活化和开发应用的一些重要反应。     

芳香碳氢键的活化官能化研究进展

目前已发现多种过渡金属络合物可以实现芳香C—H键的活化.例如Pd,Ru,Rh,Cu,Ni,Fe等的络合物都能够实现导向或非导向的各种芳香C—H键活化官能化.对近年来过渡金属催化的芳香C—H键活化构建C—C键反应进展进行了综述.     

C_(60)几种典型化学反应研究进展

本文对C_(60)的化学反应作了较系统的论述,分析表明C_(60)是个超级烯烃,能与多种试剂进行亲电、亲核及自由基类型的加成反应,其л电子还可以与过渡金属形成有机金属络合物,另外C_(60)还具有不同于烯烃的性质,那就是在其笼内外包含或掺杂多种金属及其离子,形成夹心化合物或有机超导体,这是由C_(60)的特殊结构所决定的。     

过渡金属络合物催化的W·Reppe反应

过渡金属络合物作为催化剂已应用到许多学科之中。本文围绕着过渡金属络合物催化的Ｗ·Ｒｅｐｐｅ反应的反应机理，反应产物等方面进行了初步的探讨。     

簇结构敏感型的过渡金属催化作用及其与原子簇络合物催化作用的关联

本文根据原子簇活性中心的概念,讨论过渡金属催化剂上炔烃的选择加氢,甲基异腈的异构化为C腈,分子氮的加氢成氨,水煤气费—托合成,以及苯的氢氘同位素交换等簇结构敏感型的催化反应和催化作用机理,及其与过渡金属络合物配位化学,尤其是与过渡金属原子簇络合物(包括固氮酶)的配位络合催化作用的相互关联;并指出,深入研究这种关联对于建立催化剂分子设计的科学基础具有重要意义。     

过渡金属高碘酸络合物

对过渡金属高碘酸络合物进行分类，分析这些络合物的制备，组成和结构，介绍某些过渡金属高碘酸络合物的电子光谱、红外光谱和核磁共振谱，结合普经开展过的稀土讥碘酸络的的合成工作，谈了一些体会。     

氨基酸镁、钙、锌络合物的制备及性能表征

主要研究新型氨基酸镁、钙、锌金属络合物(C10H20NCO3-,金属络合物)的合成及性能,并对络合物的物性进行元素分析,DSC,TG-DTA,XRD和FT-IR等表征.对镁、钙、锌的金属盐(C7H15CO2-,金属皂)进行了研究比较.当氨基酸钙络合物在甲醇或氯仿等溶液中,溶媒的挥发容易形成透明稳定的玻璃体.研究表明,金属络合物中钙络合物容易形成玻璃体,镁络合物加热处理后形成稳定的玻璃体,锌络合物不容易形成玻璃体,而容易形成结晶体.另外,通过偏光显微镜观察了金属络合物的表面,发现玻璃体透明无残渣物,形成较为致密的光滑表面物.玻璃化趋势的金属在氨基酸上的顺序为钙镁锌.镁、钙、锌的金属皂化合物不容易形成玻璃体.氨基酸金属络合物经过长程有序-无序化现象,可以形成各种各样的固态物.     

过渡金属催化反应中的原子经济性

有效的合成方法要求化学反应既具有选择性又体现高度的原子经济性，过渡金属催化的反应为这两个方面提供了可能性．本文叙述了过渡金属络合物催化反应中的原子经济性．     

3,5-二苯基吡唑氯化铜及1-甲基-3,5-二苯基吡唑氯化铜络合物

吡唑类化合物与过渡金属络合物的研究已引起了化学工作者的极大注意。特别是有关吡唑及3,5两个位置一取代或二取代烷基吡唑络合物的研究报道已为数不少。结果表明,吡唑类化合物由于取代基或取代位置的不同,在特定的介质中对贵金属离子表现出选择络合的能力,近年来,已有利用这一特性制备吡唑螯合树脂进行某些贵金属分离富集的科学尝试,但是有关3,5-二苯基取代吡唑络合物的研究报导所见甚少。而将其用作有机反应催化剂则尚未见报道。     

用软硬酸碱原则探讨有机缓蚀剂的机理

本文应用软硬酸碱原则探讨有机缓蚀剂的机理,提出了“酸碱吸附成络”的看法,把有机缓蚀剂的极性基团作为碱,被保护金属作为酸,它们之间的相互作用是酸碱吸附成络.所形成的络合物越稳定,溶解度越小,缓蚀剂的缓蚀效率就越高.文中还总结了有机缓蚀剂的极性基团和被保护金属之间的定性匹配关系,它对于评选有机缓蚀剂具有一定参考价值.     

聚苯乙烯磺酸—苯乙烯,马来酸共聚物—钯络合物的加氢催化作用

本文介绍了聚苯乙烯磺酸—钯络合物,苯乙烯、马来酸共聚高分子-钯络合物和这两种高分子与钯络合而成的复合型高分子-钯络合物的制备方法.以这个络合物为催化剂,对一些硝基化合物和烯类化合物的加氢催化作用进行了研究.发现复合型高分子-钯络合物具有很高的催化活性和较好的稳定性;两种高分子含有配位基链节的摩尔比以及含有配位基链节的总摩尔与金属的摩尔比,对催化活性都有明显的影响.     

β-二亚胺金属配合物研究进展

β-二亚胺金属配合物作为一类新型的非茂金属催化体系,具有良好的分子裁剪性.通过调节β-二亚胺分子结构以及配位中心的电子与立体环境等,可以在分子水平上实现催化剂的设计和组装,从而得到催化性能更加优秀的催化剂前体.文章综述了β-二亚胺有机过渡金属配合物研究进展,并展望了该领域的发展趋势.     

草甘膦除草剂合成工艺研究进展

对国内外草甘膦除草剂的合成工艺及其最新的研究进展进行介绍.论述甘氨酸法和IDA法的合成路线,其中以我国丰富的天然气为原料合成氢氰酸,以过渡金属络合物催化氧化双甘膦合成草甘膦,此合成工艺将在以后具有较强的竞争力.     

配合物PdCl（μ—dppm）2Rh（CN）2—P（OMe）3的成键特性

含有各种类型配体的过渡金属配合物化学是一个非常活跃的领域。当代化学的一个热点就是有机金属配合物和键。其中由于大多数含磷配体的配合物可作为各种重要反应的催化剂或催化剂前体已经引起了人们的浓厚兴趣［1-2］。在研究过渡金属原子簇电子结构和成键规律时,由于过渡金属原子含有d轨道,有时甚至要考虑f轨道,使金属的价轨道数目增加,成键情况要远比非过渡金属复杂,研究金属原子和配体之间的结合形式和成键性质可为了解分子结构和反应机理提供重要依据。对于具有M2（μ-dppm）2骨架的配合物,我们曾用EHMO法研究了一系列具有M2（…     

卤化物VCl_2在D_(3d)晶体场中吸收光谱的解释

一、引言自然界中存在大量的具有3d~3■电子组态的过渡金属离子V(Ⅱ)、Cr(Ⅲ)和Co(Ⅱ)所构成的络合物,在这些络合物中,不少晶体具有低对称度D_(3d)的立体结构,研究其中某一典型例子,对于该大类的络合物的晶场光谱和磁学性质的讨论具有一定的代表作用.VCl_2属晶体类AX_2(A=M(Ⅱ);X=Cl,Br,Ⅰ)的卤族元素络合物。对于晶体类AX_2,中心金属离子和卤素配体X-之间存在强的共价键效应,利用中心金属自由离子A(Ⅱ)的d