温度对电极电位精度影响及其校正

以氯化钠溶液电解中的氯电极为例，论述了氯电极的标准电位ψ^ Θ怎样随温度变化，参比电极和标准氢电极电位又是怎样变化，从而引出“等温温度系数”和“温差温度系数”两个基本概念，并导出其计算公式。     

离子熵对应原理及其应用

一前言对于高温(如大于100℃)水溶液体系的电化学的重要性,近十余年来有了进一步的认识。例如,对于不同温度下电极性能的研究、不同温度时的电氧化还原反应的研究、高温下电位—pH图的制作和应用等等都需要不同温度下的热力学数据以及电极电位、活度系数、电离常数、电离度数据,这些数据对电化学的研究部是十分重要的。不同温度下电化学数据,例如,不同温度下的电极电位数据可以通过实验方法,即测定不同温度下的电池的电动势,然后用最小二乘法找出适合该电极的电极电位的幂级数方程。如我们常用的参比电极之一,氯化银电极,Greeley测定了下列电池在25°～275℃时的电动势。     

碘离子选择电极电位滴定法测定污水中的砷(Ⅲ)和总砷

引言测定水中微量砷,一般常用比色法,但有干扰,灵敏度低,且AsH_3有毒性,随着离子选择电极的迅速发展,近年来,国外有人用氯胺—T电极直接电位法测定过砷但灵敏度低,线性范围亦窄,方法尚不成熟。因此,目前离子选择电极法测定砷大多采用间接电位法或电位滴定法。国内已见报道的有:硫化银电位滴定法和氟离子选择电极间接电位法,但最低只能检测到6PPm和50PPm,我们用碘离子选择电极对电位滴定法测定As(Ⅲ,Ⅴ)的条件进行了研究,最低检测限可达0.08μg/ml,标准偏差为0.016,变动系数4.66％,由于     

杨弃“电级电位”

上文从电极[Electrode]和电位[Potential]的定义及之相关的基本概念出发,指出“电极电位”这个概念是电化发展早期,人们从金属/溶液两相界面间正确事实的错误认识中得出观念,这种观念混淆了单相体系中任意点的电位和两相之间电位差的概念。作者从电池电动势的构成、电动势的实际测定、电化热力学和单电极的电化学势的组合等方面,证实“电极电位”是两个电极界面间的两个金属/溶液界面上电位差的差[⊿(⊿φ)]。如作为实测电池的电动势,其中还包含了两种金属之间的接触电位差。当选用标准氢电极为参考点后,电动势可变成电位差(⊿φ)的形式,但和电位φ仍无等同性。鉴于上述原因,“电极电位”显然是错误概念,必须予以抛弃。     

再论“电极电位”是错误的概念

本文通过对物理学电极和电化学电报、电位、电位差和电势(Tension)的讨论,指出当前充斥于国内外书籍和文献中的三种对“电极电位”的认识中,没有一种和基本定义相符。就“电极电位”的实质而言,它乃是一个特定电池的电动势,将电动势△(△φ)称为“电极电位”φ,显然是概念上的错误。     

高频下介电温度谱测量技术

本文提出了一种改进的测微电极,可用来准确地测量高频波段各种温度下介电材料的介电系数、介质损耗角正切和试片的平均厚度。电极系统采用四电极对称结构,可方便地在不同温度下使用排液法,温度变化不影响测量结果,本文还推荐了几种合适的标准液体和其介电系数温度谱的标定方法,从而为液体排代法推广到高频介电温度谱的测量提供了条件。本方法只需测量几次电极间距离的变化和两次谐振电压的比例,就可方便地获得精确的测量结果。其介电系数、介质损耗角正切和试片的平均厚度的测量精度分别可达±0.5%、±7.0%和几微米。     

多平衡体系中标准电极电位的计算方法及分析

推导了水溶液中复杂体系的标准电极电位计算公式,用此公式计算了目前国际上使用的一些标准电极电位,并对现有标准电极电位的数据作了分析。     

地热水温度变化对不锈钢管道腐蚀行为的影响

采用动电位极化和电化学阻抗谱的方法,探究温度变化对316L不锈钢电极在模拟地热水溶液中腐蚀行为的影响.结果表明,316L不锈钢电极在55～75℃测试区间内均出现结垢现象.不锈钢电极表面结垢时间随温度变化显著,表现为随着温度的升高成膜时间先增加后减小.电化学结果显示不锈钢电极在65℃下具有最小的腐蚀电流密度、最大的腐蚀电...     

局部腐蚀微区电化学测试技术的研究(Ⅰ)——微参比电极和微氯离子选择电极的研究

性能良好、实用的微电极是进行微区电化学测试不可缺少的工具。为对局部腐蚀微阳极区域内的电化学状态及溶液组成进行原位、定量的测试,本文较为系统的研究了微氯化银参比电极的制作及电位随时间、温度的变化;研究了微氯离子选择电极的制作及电位与溶液中氯离子活度a_(c1)-的关系,电位随时间、温度的变化以及介质中某些常见离子对选择电极电位的影响。实验证明,当量浓度氯化银微参比电极及微氮离子选择电极用于局部腐蚀微区的测试是可行的。     

单氯代苯酚在惰性和催化电极上的 电还原脱氯机理研究

选取邻氯苯酚、间氯苯酚和对氯苯酚为目标污染物,采用循环伏安法(CV)考察其在惰性(玻碳,GC)及催化(Ag和Pd)电极上的电还原脱氯活性及机理,探讨污染物的分子结构对电化学还原脱氯过程的影响.结果显示,三种单氯代苯酚在GC电极上的电子转移系数(k值)均大于0.5,表明单氯代苯酚在GC电极上的C-Cl键断裂过程遵循分步离解电子转移机理.而在Ag和Pd电极上,单氯代苯酚的还原峰电位出现显著正移,显示出其对单氯代苯酚具有极强的电催化脱氯活性.同时,催化(Ag和Pd)电极上的k值远远小于0.5,表明C-Cl键的还原裂解遵循同步离解电子转移机理.研究进一步显示,三种单氯代苯酚的电催化脱氯活性遵循对氯苯酚>间氯苯酚>邻氯苯酚的顺序,这主要归因于空间位阻效应,致使处于邻位的氯原子最难与电极表面结合;三种单氯代苯酚的最低未占分子轨道能(ELUMO)的大小为:邻氯苯酚>间氯苯酚>对氯苯酚,表明其还原脱氯的难易程度遵循相反的顺序.最后,基于单氯代苯酚的分子结构特性,选取ELUMO作为结构参数,成功建立了其与电还原脱氯活性间的良好线性自由能关系(LFERs).     

阴离子Cl- NO-3 ClO-4对Pb2+/Ag UPD体系行为的影响研究

研究了 Pb2 / Ag欠电位沉积 (UPD)体系在不同阴离子 (Cl-,NO-3 ,Cl O-4)存在下的行为 .发现 Pb2 UPD峰电位随溶液中 Cl-离子浓度增加负向移动 ,而随溶液中 Pb2 离子浓度增加正向移动 ;NO-3 在银电极上不但有吸附而且有反应 ,但其吸附竞争力较 Cl-而言明显较弱 ;Cl-的诱导吸附有利于取得稳态条件下 UPD Pb的最大表面覆盖度 ;Cl O-4则未发现有明显的吸附行为 .     

锰在铅电极上的欠电位沉积研究

采用电化学循环伏安法、线性电位扫描法研究了锰在铅电极上的欠电位沉积(UPD)。结果表明,用铅电极做研究电极时,当MnCl2的浓度为0.02mol/L,NH4Cl的浓度为0.1mol/L,pH=4.9,起扫电位为-1.2V,终止电位为-1.6V,扫描速度为50mv/s时,可以观察到明显的锰欠电位沉积现象;氯离子在锰的欠电位沉积过程中起着重要的作用。     

对微溶盐标准电极电势解法的讨论

通过对微溶盐标准电极电势求解例题的演算，说明微溶盐作电极对电极电势的贡献是分步进行的，一是微溶盐的解离，二是金属离子的还原反应．基于微溶盐电极的反应实质，其标准电极电势很容易计算，并且可以推广计算其它类型电极的标准电极电势．     

Anodic dissolution of metals in ionic liquids

The anodic dissolution of metals is an important topic for battery design, material finishing and metal digestion. Ionic liquids are being used in all of these areas but the research on the anodic dissolution is relatively few in these media. This study investigates the behaviour of 9 metals in an ionic liquid [C4mim][Cl] and a deep eutectic solvent, Ethaline, which is a 1:2 mol ratio mixture of choline chloride and ethylene glycol. It is shown that for the majority of metals studied a quasi-passivation of the metal surface occurs, primarily due to the formation of insoluble films on the electrode surface. The behaviour of most metals is different in [C4mim][Cl] to that in Ethaline due in part to the differences in viscosity. The formation of passivating salt films can be decreased with stirring or by increasing the electrolyte temperature, thereby increasing ligand transport to the electrode surface.     

酸性铬兰K固体石蜡碳糊修饰电极溶出伏安法测定痕量钴

在pH为8.5,0．2mol／L,氨性缓冲底液中,以酸性铬兰K（ACBK）为修饰剂,固体石蜡为粘合剂,制备了ACBK碳糊修饰电极。在-1．0V电位下富集,将钴以Co－ACBK络合物的形式吸附在电极上,以阳极溶出伏安法制定Co2+,在十0．106V（VS．SCE,以下同）处有灵敏的氧化峰,其一次微分峰电流与Co2+浓度在1．0X10~-12～1．0X10~－5mol／L范围内的负对数呈良好的线性关系,此法的检测下限为5.0X10~13mol／L.     

稀土Y改性Ti／Sb2O5-SnO2电催化电极的制备及表征

为改善Ti／Sb2O5-SnO2电极的电催化性能,采用浸渍法制备了Y改性Ti／Sb2O5-SnO2电极。以活性艳红X-3B为目标有机物,考察了电极的电催化性能,对制备温度和Y掺杂量进行了详细的实验研究,确定的适宜制备条件为热处理温度550℃、Y掺杂量0.8％。采用SEM、EDS、XRD等分析方法对所制备电极的表面形貌、元素组成及结构进行分析,发现稀土Y的掺杂可以使SnO2粒径变小,有利于电极电催化性能的改善,同时Y元素的引入可使杂质元素Sb、Y在电极表面涂层富集。Y改性Ti／Sb2O5-SnO2电极表面主要是四方相金红石结构的SnO2晶体。电极动电位扫描测试结果表明Y改性Ti／Sb2O5-SnO2电极具有较高的阳极析氧电位,有利于有机物的阳极氧化降解。     

铜(Ⅱ)-2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚络合物吸附波的研究

在pH8．3的NH3－NH4Cl介质中,KSCN存在下铜（Ⅱ）与2－（5－溴－2－吡啶偶氮）－5－二乙氮基酚（5－Br－PADAP）生成络合物,在线性扫描示波极谱仪上于－0．35V（vs．SCE）出现一络合物吸附波。二阶导数峰高与铜（Ⅱ）浓度在7．81×10－9～8．00×10－6mol／L范围内里线性关系,检出限为3．13×10－9mol／L。用多种电化学方法研究了极谱波的性质及电极反应机理,峰电流由中心离子铜（Ⅱ）还原产生。试验了多种离子对峰电流的影响,方法已用于矿样中铜的测定,结果满意。     

用阵列电极研究不同阴离子介质中有机涂层/铁电极界面腐蚀行为

应用阵列电极测量不同阴离子介质中有机涂层／铁电极界面电位分布图，研究腐蚀发生、发展过程．实验结果表明：腐蚀优先发生在有机涂层／铁电极界面边缘．涂层一旦破裂，在Ｃｌ－介质中腐蚀很快发生并不断发展，在ＮＯ－３介质中腐蚀也很快发生，一段时间后就逐渐受抑制，而在ＣＯ２－３介质中腐蚀不发生．与常规电极相比，阵列电极能给出更详细的腐蚀界面的电化学参数．     

氯化1-羧甲基-3-甲基咪唑的热稳定性、平衡蒸汽压和升华焓

利用非等温、等温热重分析法(TG),研究了高纯氮气气氛下氯化1-羧甲基-3-甲基咪唑([cmmim]Cl)的热稳定性、平衡蒸汽压和标准升华焓.非等温TG曲线表明[cmmim]Cl的初始分解温度和最大分解速率对应的温度分别为547和570 K.然而长期等温TG研究表明,[cmmim]Cl的最高可使用温度约为433 K.另...     

铅汞齐电极标准电极电势的确定

本文测定了不同含铅量的液态铅汞齐电极在298K对饱和硝酸铅溶液的电极电势，并用作图外推法求得ΦPb^02 Pb(Hg)(aPb=1)的值。