马尾松脂松香合成马来海松酸的研究

以Lewis酸为催化剂，催化马尾松脂松香中的主要成分枞酸型树脂酸与顺丁烯二酸酐连续进行异构／Diels－Alder反应，合成出马来海松酸，提出了分离纯化方法，鉴定了产物的结构，枞酸型树脂酸的转化率为81．5％，得率为60．3％。     

中国马尾松脂松香与顺丁烯二酸酐催化双烯加成反应及其反应机理的研究

本文研究了中国马尾松脂松香中的枞酸型树脂酸与顺丁烯二酸酐在溶剂中的催化Diels-Alder反应的基本规律。应用GLC,IR,MS,~1HNMR和~(13)CNMR等手段对反应体系进行跟踪分析及对产物的结构进行分析鉴定。讨论不同催化剂的活性及催化反应的机理。该方法开辟了在较缓和条件下,从脂松香制备高得率马来海松酸的途径。实验结果表明,反应体系中自始至终都存在着枞酸型树脂酸相互间的异构化动态平衡。在148℃,ZnCl_2催化剂作用下,达到动态平衡时,枞酸、新枞酸和长叶松酸含量的相对比例分别为75％、7％和18％。枞酸型树脂酸相互间的异构化速度大于加成反应的速度,加成反应是通过异构—加成机理进行的。催化加成反应中,ZnCl_2的活性最高。     

树脂酸组成和松香结晶

<正>马尾松松脂的树脂酸部分包括:海松酸,山达海松酸,异海松酸,左旋海松酸,长叶松酸,枞酸,新枞酸和脱氢枞酸。松脂在加工过程中、海松酸型酸变化不大,枞酸型酸则发生较大的变化。在140°—200℃煮炼松香时,左旋海松酸不断减少,长叶松酸,新枞酸和枞酸不断增加。在松香冷却过程中,枞酸型酸继续异构化,长叶松酸和新枞酸逐渐减少而导致枞酸自始至终不断增加,这是马尾松松脂在现有生产工艺条件下树脂酸异构变化的客观规律。 利用树脂酸的异构规律,树脂酸组成与比旋值和结晶趋势的关系,控制松脂蒸馏(温度和时间)和冷却的工艺条件,可以得到比旋值在适宜范围内,结晶趋势最低的优质松香。松香的比旋值是松香结晶趋势的有效指标。以福建尤溪松香为例,长叶松酸与枞酸含量比在1:1.5～1.8时,比旋值+4°～+12°,结晶趋势接近于0％。各地松香均有一结晶趋势最低和最佳比旋值范围。 防止松香结晶现象,除了控制树脂酸组成的主要内因外,尚须注意外界气温、晶种、水份、添香、震动等引起松香结晶的外在因素。     

马尾松脂松香合成马亚海松酸的研究

以Ｌｅｗｉｓ酸为催化剂，催化马尾松松香中的主要成分枞酸型树脂酸与顺丁烯二酸酐连进行异构／Ｄｉｅｌｓ－ａＬＤＥＲＲＣ ＹＩＤ ，ＷＧＫ ＤＮ ＢＭ     

松脂树脂酸异构反应条件的优化

以马尾松松脂为原料、200#油为溶剂和气相色谱为分析手段进行松脂树脂酸异构反应的研究.考察了酸催化剂种类和用量、搅拌转速、脂油比、反应温度和反应时间对树脂酸异构反应的影响.结果表明,酸催化剂提供质子能力越强则树脂酸异构产物中枞酸的含量越高;树脂酸异构反应速率随酸用量增加而加快;搅拌转速对异构反应影响不显著;脂油比低则反...     

枞酸型树脂酸与顺丁烯二酸酐催化DIELS-ALDER反应动力学研究

本文研究了在二氧化碳气体保护下，以氯化辞为催化剂，一缩二乙二醇二甲醚为溶剂时，松香中的枞酸型树脂酸与顺丁烯二酸酐催化Diels-Alder反应的动力学，研究了反应温度、反应物浓度和催化剂浓度对反应的影响。结果表明，生成马来海松酸的速度对枞酸型树脂酸的总浓度表现为一级反应，而与顺丁烯二酸酐的浓度无关．其反应的动力学方程为：-d[∑CA]／dt=kc[∑ECA]其中kc为催化反应的速度常数，只与反应条件和氯化锌的浓度有关，[∑CA]为枞酸型树脂酸的总浓度。     

马尾松松香结晶趋势与树脂酸组成的关系

<正>本文研究了我国马尾松松香结晶趋势较大的原因、结晶趋势与树种、树脂酸组成之间的关系以及抑制松香结晶趋势的方法。试验采用改变松香中某种树脂酸含量的方法进行。结晶趋势测定采用国际通用的Palkin和Smith法(松香:丙酮=1:1)。 试验得到下列结果: 1.马尾松松脂和松香中均含有较高的枞酸型树脂酸(70％以上),导致松香具有较高的结晶趋势。 2.改变马尾松松香组成中海松酸型酸、脱氢枞酸的含量对减小其结晶趋势无明显的作用。对松香结晶趋势起重要作用的是枞酸型树脂酸中的长叶松酸与枞酸的含量。 3.马尾松松脂(60％)与湿地松松脂(40％)混炼或马尾松松香与适量(40％,以松香计)湿地松松香混合,混合松香具有良好的结晶趋势指标,析出结晶的时间约2小时,其组成中长叶松酸与枞酸的含量比在1:1.10—1.40范围内。 4.江西吉安湿地松松香具有较小的结晶趋势,析出晶体时间约2小时。但如加入纯枞酸使其量为松香量的30％以上时,其结晶趋势即行恶化,在15分钟内即析出树脂酸晶体。     

歧化妥尔油的制备及应用

一、前言前文已经指出,妥尔油是以针叶树为纸浆原料的造纸业付产品。随着造纸工业的发展,妥尔油的回收量也相应增加。妥尔油的成分是很复杂的,但大致可分为树脂酸、脂肪酸和不皂化物三部分。妥尔油中的树脂酸和脂松香一样,是由枞酸、长叶松酸、新枞酸等多种异构体所组成。其结构式如图1。     

思茅松、云南松脂松香的物理和化学特征

研究了云南省思茅松、云南松脂松香的软化点、酸值、不皂化物含量、乙醇不溶物、灰分、旋光度和化学组成等物理和化学特征。结果表明：两种脂松香的质量都优于GB／T8145—87要求，各质量指标的平均值与全国平均值相比无明显差异。两种松香化学组成相同，主成分降序排列都为枞酸、长叶松酸、新枞酸、去氢枞酸和湿地松酸。思茅松松香的旋光度与长叶松酸、枞酸的含量分别呈极显著正相关、极显著负相关；与去氢枞酸和异海松酸的相关关系则为显著负相关。     

广西几种林化产品化学成分气相色谱分析

采用1102型气相色谱仪、FID检测器和BP×5玻璃毛细管柱对松香、松节油、桂油和茴油主要化学成分进行气相色谱分析,结果表明,马尾松脂松香含有7种主要树脂酸,其中枞酸的含量最高,质量含量为45.85%;马尾松节油的主要化学成分有32种,其中α-蒎烯含量最高,质量含量为83.23%;桂叶与桂枝提取的桂油主要化学成分都是22种,含量最高的成分是反式肉桂醛,其中桂叶提取油质量含量是78.51%,而桂枝提取油质量是87.54%;八角枝叶提取油的主要化学成分有18种,其中含量最高是反式茴香醚,质量含量为89.43%.     

三氟甲磺酸催化香芹酮异构化反应探究

使用三氟甲磺酸作催化剂,对香芹酮异构化反应进行研究.考察了催化剂用量、反应温度和反应时间等条件对异构化产物香芹酚转化率的影响.实验结果表明,三氟甲磺酸在异构化过程中有着良好的催化活性,当反应条件为:催化剂用量为10 mol%,反应温度50℃,反应时间0.75 h,香芹酮转化率约为99%.为进一步绿色环保化催化异构化香芹酮提供了基础的数据.产物经核磁共振和气相色谱进行分析与表征.     

胶质沥青质在催化裂化过程中的行为探讨

根据已有的馏分油催化裂化理论并参考间接得到的实验数据,半工业化数据和工业化数据以及有关的情况进行分析推理,推证出了胶质沥青质催化裂化行为．据此结果对现在典型的重油催化裂化技术进行了分析,证明所推得的胶质沥青质的ＦＣＣ反应行为是：胶质沥青质的链烷基都是断裂碳链;芳环稳定但参与进一步的缩合反应;环烷基则随反应温度变化而变化．当反应温度较低时,环烷基脱氢芳构化的氢转移反应比其开环断碳链反应要快,故生焦率高;反应温度较高时,环烷基的脱氢芳构化反应比其开环断碳链裂解的反应速度慢,因而就会有更多的环烷基裂解,生焦率低,轻质目的产品收率高．     

杂多化合物在催化反应中的应用研究

本文分别从以下三个方面对杂多化合物的催化作用进行概括：1、主要应用在石油化工方面的烃类的烷基化和异构的酸催化功能;2、应用在配合氧化剂催化烯烃的环氧化反应和燃油脱硫氧化还原催化功能;3、在有机合成中的酯化反应方面的氧化还原催化功能.     

正戊烷异构化催化剂活性组分

采用连续流动式固定床高压微反一色谱联合装置，考察了氧化镍、氧化钼含量对正戊烷加氢异构化镍一钼一氢型丝光沸石(Ni-Mo-HM)催化剂反应性能的影响。引入助剂Mo可以提高催化剂的性能。Ni-HM，Ni-Mo-HM催化剂上的正戊烷异构化遵循典型的双功能催化反应机理，在低镍含量时，金属活性中心上的加脱氢为速度控制步骤；高镍含量时，酸中心上的正碳离子骨架异构反应为速度控制步骤。HM3321催化剂上的实验表明，在较适宜的工艺条件下，正戊烷转化率为67．2％，异戊烷收率为62．2％，异戊烷选择性为92．5％，液体产物收率为96．1％。实验结果表明，Ni-Mo-HM催化剂可以作为正戊烷异构化催化剂，性能优于Ni-HM催化剂。     

用S_2O_8~(2-)改性的TiO_2固体超强酸催化合成异长叶烯

该文首次采用TiO2 /S2 O2 - 8固体超强酸催化长叶烯异构化反应 ,并考察了催化剂制备方法 ,处理催化剂所用的 (NH4 ) 2 S2 O8溶液浓度 ,催化剂的焙烧温度、用量、反应温度及反应时间等因素对催化性能的影响 ,得出最佳反应条件 .实验还表明TiO2 /S2 O2 - 8固体超强酸对长叶烯异构化反应具有很高的催化活性和选择性 .     

生物柴油多组分替代混合物化学反应路径分析

采用MD、MD9D和正庚烷三组分作为生物柴油混合替代物,替代物机理包含3 299种组分、10 806个基元反应。应用CHEMKIN-PRO反应速率分析法对燃烧氧化过程中燃料分子高低温主要反应路径和重要中间组分衍化过程进行了详细探究。结果表明:MD和MD9D在低温阶段主要通过脱氢加氧、异构化反应以及酮类物质的分解反应进行消耗,高温阶段主要是低温反应中间产物C—O、C—C键β分解反应、部分高温脱氢以及异构化反应最终生成C_2H_4等小分子产物。另外,MD和MD9D中不同碳原子位置C—H键能不同,邻近羧基以及C≡C双键碳原子处C—H键较弱,易发生脱氢反应生成烷酯基。在过氧酯基异构化生成过氧羧酯基过程中,不同环数过渡环张力大小以及反应势垒不同,异构化难易程度不同,而六元过渡环的张力较小,反应势垒较低,最易发生异构化反应,异构化反应产物更多。     

强酸性阳离子交换树脂催化乳酸的酯化反应

在合成乳酸丁酯时,用强酸性阳离子交换树脂作为液固相酯化反应的催化剂,732树脂的催化活性优于 D72树脂。使用732树脂催化合成乳酸丁酯和乳酸乙酯,其酯化产率均可达90%以上,不但显示了高的催化活性和稳定性,还可简化工艺操作,是较好的液固相乳酸酯化的催化剂之一。     

固体超强酸SO_4~(2-)/ZrO_2催化α-蒎烯异构反应

<正>研究了固体超强酸SO2-4/ZrO2催化剂的制备条件(硫酸浸渍浓度、焙烧温度等)对其催化性能的影响。结果表明,催化剂的制备条件不同,对莰烯选择性和α 蒎烯转化率有较大影响。适宜的催化剂制备条件是:硫酸浓度0.5～1.0mol/L,焙烧温度650℃。对所制备的SO2-4/ZrO2固体超强酸作为α 蒎烯异构反应的催化剂,以及对影响反应过程的主要因素进行探讨。优化的工艺条件为:反应时间1～3h,反应温度(130±2)℃,催化剂质量分数3%～4%。该条件下α 蒎烯转化率96.4%,莰烯选择性49.7%。此外,还分析了催化剂放置时间对异构产物的影响及催化剂重复使用情况。     

不同层间距的交联粘土对1,2,4-三甲苯歧化反应的催化性能

用铝和锆的羟基低聚物交联合成皂石及天然临安土 ,制得不同层间距的交联粘土 表征了样品的晶相、酸性 考察了样品对 1 ,2 ,4-三甲苯歧化反应的催化性能 结果表明层间距、转化率及选择性间存在一定关系 ,层间距越大转化率越高 ,但对 1 ,2 ,4,5-TEMB的选择性越低 样品的酸类型及酸量对反应也有影响 ,样品的酸量越大转化率越高 ,交联粘土的强B酸中心有利于 1 ,2 ,4-三甲苯发生歧化反应 ,而弱酸中心有利于 1 ,2 ,4-三甲苯发生异构化反应