二草酸合铜(Ⅱ)酸钾的固相合成、晶体结构与表征

以草酸钾和乙酸铜为原料,通过室温固相反应制备二草酸合铜(Ⅱ)酸钾配合物,用容量分析、X射线单晶衍射、X射线粉末衍射、红外光谱及热分析等方法进行组成与结构表征.实验结果表明,所制得的二草酸合铜(Ⅱ)酸钾的组成为K_2[Cu(C_2O_4)_2]·2H_2O,晶体结构属于三斜晶系,P 1空间群,晶胞参数为:a=0.693 08(5)nm,b=0.869 91(6)nm,c=0.901 11(7)nm,α=108.315(2)°,β=99.906(2)°,γ=97.179(2)°,Z=2,Dc=2.356 g·cm~(-3).铜(Ⅱ)与草酸根中的氧原子及水分子中的氧原子配位,形成配位数为6的变形八面体配合物.该配合物在氮气气氛中的热分解过程包括失水、脱CO_2和脱CO,残余物为Cu和K_2CO_3.     

几种木质类生物质的热重分析研究

采用热重分析法(TGA)对五种天然木质类生物质(白桦、黑皮油松、樟子松、栎树、黄檗)的热解过程及其表观动力学进行了研究。实验是在氮气气氛中分别以10、20、30、40、50℃.min-1等加热速率和40～60,60～80,80～100,100目等粒径条件下进行的。结果表明:几种木质类生物质的非等温热解只有1个剧烈失重阶段。随升温速率的提高,粒径的增大,生物质的最大热解速率提高,对应的峰值温度升高。木质类生物质的热解机理满足一级反应动力学方程,且随着升温速率的提高,粒径的增大,其活化能(E)和指前因子(A)增大,lnA与E之间存在近似的线性关系。     

不同壁材辣素微胶囊的化学法制备与性质研究 Ⅱ：热降解与缓释动力学

以热重法和Achar-Brindley-Sharp-Wendworth计算方法,进行了微胶囊热降解动力学的研究,获得了热分解活化能与反应机理函数.结果表明全部微胶囊热分解过程属于二级反应和一级反应的范畴,有时会产生二级反应过渡到一级反应的情况.释放动力学的研究以甲醇为溶出介质,在290 nm时辣素产生特征羰基吸收峰.结果表明,多孔性、低结晶度微胶囊的释放动力学在表观上比较符合零级规律,突释效应明显;无孔、高结晶度微胶囊的释放动力学在表观上比较符合Higuchi或一级释放规律.     

三斜仲钨酸铵热分解的热力学研究

用热分析、x射线衍射及N含量分析研究了三斜仲钨酸铵(NH4)10H2W12O4210@H2O的热分解机理;并在HT-1000微量热量计上,用三步量热法和适当的热化学循环,测定了三斜仲钨酸铵热分解过程的热效应,得到了在298.15K时其热分解反应的标准反应焓(576.7±11.5)kJ@mol-1,并由此得出三斜仲钨酸铵在298.15K时的标准生成焓-(15021.3±15.7)kJ@mol-1.     

缩二脲钴配合物的合成、表征与热分解（英文）

在甲醇溶液中,以乙酸钴、氯化钴、硝酸钴和缩二脲为原料合成了3种结构不同的缩二脲钴配合物.通过元素分析、红外光谱、X射线粉末衍射和热分析对产物进行了表征,其化学组成为[Co(bi)2(H2O)2](Ac)2·H2O(1),[Co(bi)2Cl2](2)和[Co(bi)3](NO3)2·2.5H2O(3)(bi=NH2CONHCONH2).配合物1中每个Co2+与2个缩二脲分子中的4个羰基氧原子和2个水分子中的氧原子配位,配合物2中每个Co2+与2个缩二脲分子中的4个羰基氧原子和2个氯原子配位,而配合物3中每个Co2+与6个全部来自缩二脲分子的羰基氧原子配位,均形成了配位数为6的配合物.配合物1和3的热分解过程包括失水和配体的分解,而配合物2的热分解过程只是配体的分解过程,最后完全分解形成氧化钴.     

卟啉化合物的合成及其对细胞色素P-450的模拟 Ⅵ 金属卟啉催化的仿生氧化反应中的溶剂效应

本工作分别以TPPFe~(111)CI、TPPMn~(111)Cl、[TPPFe~(111)]_2O和[TPPMn~(111)]_2O作为细胞色素P-450模型化合物在温和条件下催化PhIO向环己烷转移一个氧原子的反应,研究了这些反应在不同溶剂中的反应动力学行为以及溶剂效应对反应速率,反应产率和产物选择性的影响.     

废弃麻制备活性炭热解过程的动力学研究

采用热重分析仪测试废麻纺织品并获得制备过程的TG-DTG曲线,发现废弃麻纺织品在不同的升温速率下热解,具有一致的失重过程演化趋势.采用准一级和准二级吸附动力学模型分析实验数据,F2模型的拟合效果最好,线性相关性可达0.988 8.废麻纺品在升温速率分别为5℃·min-1、10℃·min -、15℃·min -1条件下的...     

用CDSC法考察AN／IA／MA共聚纤维热解初期的热量释放规律

描述了补偿式示差扫描量热(CDSC)法考察丙烯腈(AN)/衣康酸(IA)/丙烯酸甲酯(MA)共聚纤维在氮气气氛中热解初期的热量释放情况.提出了该样品在热解时,分子中发生环化反应所生成的聚合热的释放规律遵循一级动力学反应.根据阿累尼乌斯方程得到吉林聚丙烯腈(PAN)原丝在本实验条件下,分子中腈基环化反应的活化能为91.030kJ/mol.同时,基于加热速度对其放热量的影响,获得了吉林PAN原丝在本体系中的表观活化能.     

二氯化氯·五氨合钴(Ⅲ)配合物的热分解动力学机理研究

用非等温热重法研究了二氯化氯·五氨合钴(Ⅲ)配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2 的热分解反应机理.非等温热重数据通过ACHAR法和COATS-REDFERN法进行拟合,结果得到第1 步反应的微分动力学函数f(α)= 4α3/4,积分动力学函数g(α)= α1/4, 活化能E1 =132.628 kJ/mol,E2 =24.888 4 kJ/mol;指前因子A1=2.843 9×10-14/s,A2 =2.199 1×10-2/s;动力学补偿效应方程lnA1=4.463 6E1+5.696 4,lnA2=4.516 6E2+38.465.第2步反应的微分动力学函数f(α)=3/2[(1-α)1/3 -1]-1,积分动力学函数g(α)= α+(1-α)ln(1-α), 活化能E1 =137.306 1 kJ/mol,E2=332.607 8 kJ/mol;指前因子A1=2.744 4×1011/s,A2=1.395 8×102 5/s;动力学补偿效应方程lnA1=5.005 8E2+5.617 4,lnA2=5.031 7E1+43.026.     

β-羟基酮热分解反应机理的理论研究

采用理论计算的方法来研究β-羟基酮热分解反应机理.为了研究4-羟基-3-甲基-2-戊酮,4-羟基-2-戊酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮的热分解反应机理,采用密度泛函理论,在B3LYP/6-31G(d)水平上计算了反应中反应物、过渡态和产物的平衡构型和能量.结果表明:在反应中存在六元环过渡态,甲基对反应影响不大,并且计算结果与实验数据相吻合.