过渡金属有机物的合成介绍（Ⅰ）

本文介绍了П－键合的金属有机化合物的合成方法，包括含η２－键合烯烃、炔烃、η４与η６－键合多烯烃、η３－烯丙基等配体的金属有机物。     

炔的金属烯丙化反应的研究

在有机锆络合物(Cp_2ZrCl_2)存在下,取代烯丙基二甲基铝(A,B)可与一烷基或二烷基取代的炔烃发生加成反应。用盐酸处理加成中间体,生成1,4-戊二烯衍生物(1,2)、反应具有很高的立体选择性,几乎100%为同向加成,不发生烯丙基重排。取代烯丙基氯化锌(C,D)在无过渡金属络合物存在下,与炔烃发生加成反应,反应中,伴随完全的烯丙基重排。根据实验结果,对以上两类金属烯丙化反应的机理进行了讨论。     

η-芳烃络合物在有机合成中的应用

η-芳烃络合物己发展成为芳烃化学的一个重要部分。它己广泛地应用于有机合成。本文综述了它在有机合成中的一些应用。叙述了η~6-芳烃络合物的制备,去络合以及它与亲核试剂或亲电试剂的反应。     

铬(Ⅲ)的2—水杨醛基亚胺基酚络合物的合成及表征

引言过渡金属有机络合物的合成、性质及其应用的研究越来越引起人们的极大兴趣.因为这类络合物对有机反应的催化作用、生物过程的模拟、磁交换作用等方面具有重要的意义.尤其是Schiff碱过渡金属络合物具有很好的生物活性-有逆吸氧的能力,因而可以用作氧载体.目前,以2-水杨醛基亚胺基酚作配体的络合物报道还不多.本文所     

双官能化的环戊二烯基钛/锆络合物的合成及催化乙烯与1-己烯的共聚

合成了一系列含有烯丙基和芳基的茂金属络合物,通过核磁共振氢谱(~1H-NMR)、核磁共振碳谱(~(13)C-NMR)、质谱(MS)和元素分析(EA)表征,确认了其化学组成,在甲基铝氧烷(MAO)助催化下,这些茂金属络合物有效催化乙烯聚合以及乙烯与1-己烯共聚,在50℃、1.0 MPa时,催化活性最高达到520 kg/(mol·h)。研究结果表明,烯丙基的引入稳定了催化活性中心,使得聚合反应能够在较高温度下进行,芳基的引入提高了该类络合物的共聚能力。同时还研究了聚合温度、助催化剂比例等因素对聚合反应的影响,结果表明,随着聚合温度升高催化活性先升高后降低,80℃时活性最高,为352 kg/(mol·h);含有双官能团的茂金属催化活性随着助催化剂比例升高而升高,聚合物分子量随着助催化剂比例升高而降低;1-己烯插入率最高可达4.30%,这表明双官能化茂金属有效提高了双配体茂金属共聚能力。     

过渡金属络合物催化的W·Reppe反应

过渡金属络合物作为催化剂已应用到许多学科之中。本文围绕着过渡金属络合物催化的Ｗ·Ｒｅｐｐｅ反应的反应机理，反应产物等方面进行了初步的探讨。     

双核金属锆分子氮络合物的分子轨道理论研究

平面型的侧基配位双核锆分子氮络合物｛［１－ｐｒＰＣＨ＿２ＳｉＭｅ＿２）＿２Ｎ］ＺｒＣｌ｝＿２（μ－￣２η：η￣２－Ｎ＿２）的电子结构、成键图象以及锆碎片络合物与分子氮轨道相互作用是通过量子化学ＳＣＣ－ＤＶ－Ｘａ计算得到的，结果表明这类前过渡金属原子的ｄ轨道和分子氮１π＿ｇ轨道之间有较强的ｄ－π作用，以致对分子氮有显著的活化作用．     

TS-1/H_2O_2催化活性中心结构及活性预测

应用密度泛函理论,研究钛硅分子筛TS-1在H_2O_2水溶液中的钛氧活性中心结构及稳定性.计算在B3LYP/6-31G(d,p)理论水平进行.通过结构设计和优化,考察了4种活性氧结构在6个不同位点的生成能.结果表明在T10位,稳定性顺序为Ti-η~1(OOH)Ti-η~2(OOH)H_2O,而其他T位都是Ti-η~2(OOH)H_2OTi-η~1(OOH).吸附一个H_2O分子后,都生成更为稳定的六配位钛氧络合物Ti-η~2(OOH)H_2O和Ti-η~1(OOH)H_2O.Ti-η~2(OOH)物种的活性氧带有更高的正电荷.在Ti-η~1(OOH)和Ti-η~2(OOH)活性中心上乙烯环氧化活化能垒分别为101和37kJ/mol.     

过渡金属高碘酸络合物

对过渡金属高碘酸络合物进行分类，分析这些络合物的制备，组成和结构，介绍某些过渡金属高碘酸络合物的电子光谱、红外光谱和核磁共振谱，结合普经开展过的稀土讥碘酸络的的合成工作，谈了一些体会。     

过渡金属络合物的光谱和光学性质研究

过渡金属络合物的光谱和光学性质研究罗挺涂亚庆李生林（后勤工程学院自动化工程系重庆６３００４２）Ｒｕ络合物的结构及动力学性质一直是一个颇受关注和广泛研究的课题。过渡金属Ｒｕ因为它的ｄ６电子结构在低自旋时不易发生消旋化，所以具有很强的金属－络合物电荷转移...     

过渡金属在石油脱硫技术中的催化作用

含硫有机物的脱硫是石油冶炼工艺中的难点。对比了传统的除硫方法和过渡金属活性配合物除硫的方法,重点阐述了过渡金属Pd、Pt、Ru、Fe等与含硫有机物发生的各种具体反应,推导了当代脱硫技术中过渡金属活动性为Pd>Pt>Ru>Fe,这对石油冶炼技术和脱硫工艺的发展具有指导作用。     

一氧化碳的络合活化及金属羰合物的应用

本文应用分子轨道理论,讨论了一氧化碳能给予共用的孤电子对的性质。即它能和许多过渡金属以配位键形成羰基络合物。在羰基络合物中,有若干由金属充满电子的d轨道和一氧化碳的空π轨道重叠而成的反馈键。络合反应使一氧化碳活化,因此,金属羰合物是有机合成中的优良催化剂。     

可见光诱导过渡金属催化的C-H功能化研究进展

可见光诱导过渡金属催化已成为一种新型的光催化反应,在过去的几年中得到快速的发展.与传统的光催化剂催化或光催化剂与过渡金属协同催化不同,可见光诱导过渡金属催化中过渡金属络合物为唯一催化剂,它既能够吸收可见光将光能转化为化学能又参与化学键的断裂与形成,在催化循环中起到"双重作用".相比于传统的基于基态过渡金属络合物参与的热...     

戊二烯基过渡金属配合物化学

戊二烯基过渡金属配合物由于兼具烯丙基和环戊二烯基配合物的特性因而具有重要的理论意义和应用潜力,它已成为有机过渡金属化学重要的研究内容之一。本文扼要介绍这类配合物的制备方法,热稳定性,化学活性,结构的X—射线衍射研究和NMR研究以及分子轨道法处理这类分子所得的结果。     

簇结构敏感型的过渡金属催化作用及其与原子簇络合物催化作用的关联

本文根据原子簇活性中心的概念,讨论过渡金属催化剂上炔烃的选择加氢,甲基异腈的异构化为C腈,分子氮的加氢成氨,水煤气费—托合成,以及苯的氢氘同位素交换等簇结构敏感型的催化反应和催化作用机理,及其与过渡金属络合物配位化学,尤其是与过渡金属原子簇络合物(包括固氮酶)的配位络合催化作用的相互关联;并指出,深入研究这种关联对于建立催化剂分子设计的科学基础具有重要意义。     

β-二酮二亚胺铝化合物的CO插入反应机理及其成键性质分析

采用ONIOM(B3LYP/6-31G(d):AM1)方法,对β-二酮二亚胺Al配合物LAl[η2-(CSiMe3)2](L=HC[(CMe)(NAr)]2,Ar=2,6-iPr2C6H3)和LAl[η2-(CPh)2](L=HC[(CMe)(NAr)]2,Ar=2,6-iPr2C6H3)的CO插入反应进行了理论研究,并在B3LYP/6-311G(d,p)水平上分析了反应物、过渡态和产物的键合特征。结果表明:反应活化能和前线分子轨道能级差较低,该插入过程易于进行;与过渡金属原子的酰基配合物不同,主族元素Al的酰基配合物中,Al原子与酰基碳原子之间不存在σ-π配键,而是Al的3s轨道与酰基C原子的sp2杂化轨道形成的电价配键,且Al的酰基配合物可能较过渡金属类似物有更高的化学活性。     

氨基酸镁、钙、锌络合物的制备及性能表征

主要研究新型氨基酸镁、钙、锌金属络合物(C10H20NCO3-,金属络合物)的合成及性能,并对络合物的物性进行元素分析,DSC,TG-DTA,XRD和FT-IR等表征.对镁、钙、锌的金属盐(C7H15CO2-,金属皂)进行了研究比较.当氨基酸钙络合物在甲醇或氯仿等溶液中,溶媒的挥发容易形成透明稳定的玻璃体.研究表明,金属络合物中钙络合物容易形成玻璃体,镁络合物加热处理后形成稳定的玻璃体,锌络合物不容易形成玻璃体,而容易形成结晶体.另外,通过偏光显微镜观察了金属络合物的表面,发现玻璃体透明无残渣物,形成较为致密的光滑表面物.玻璃化趋势的金属在氨基酸上的顺序为钙镁锌.镁、钙、锌的金属皂化合物不容易形成玻璃体.氨基酸金属络合物经过长程有序-无序化现象,可以形成各种各样的固态物.     

低聚壳聚糖金属卟啉络合物的制备及抗肿瘤细胞活性研究

制备了低聚壳聚糖金属（铜、钴）卟啉络合物,通过紫外-可见光谱和红外光谱对其进行了表征,采用SRB细胞染色法研究了低聚壳聚糖金属（铜、钴）卟啉络合物对人体肝癌细胞Bel-7721的毒活性.结果表明,系列化合物均对肝癌细胞Bel-7402有较强的抑制生长活性,IC50值均小于100μg/mL,在10~30μg/mL范围内,是一类具有应用前景的抗肿瘤药物前体.     

一氧化碳的络合活化与开发性应用

在过渡金属络合物催化剂存在下,一氧化碳对有机分子的插入是络合活化和开发应用一氧化碳的重要手段,它可以使有机分子增加一个碳原子,并方便地导入不同的基因,从而制得醇、醛、酮、酸及其衍生物。本文分别论述了以锆、铁、钴、钯络合物作催化剂,一氧化碳作合成原料的络合活化和开发应用的一些重要反应。     

金属有机络合物共混二苯酮型聚酰亚胺气体分离膜材料的研究

在二苯酮型聚酰亚胺中混入过渡金属有机络合物添加剂,制备出了新型气体分离膜材料,并研究了添加剂对聚酰亚胺膜结构和各项性能的影响。结果表明,添加剂的加入不影响膜材料的机械性能、耐热性能和耐溶剂性能,但增大了聚合物分子链的间距和自由体积,并使气体的透过速率得以提高而气体的透气选择性变化不大。这说明添加过渡金属络合物是改进气体分离膜性能的有效手段。