四氮杂大环镍(Ⅱ)配合物催化的化学振荡反应

:报道了一种反式Curtis环镍 (Ⅱ )的配合物NiL(ClO4) 2 (L为 5,5,7,1 2 ,1 2 ,1 4-六甲基 - 1 ,4,8,1 1 -四氮杂十四环 - 7,1 4-二烯 )催化NaBrO3—CH2 (COOH) 2 (MA)—H3PO4体系的化学振荡反应。测得该体系的振荡范围 ,研究了各物种浓度、自由基抑制剂和还原剂、Ag+,Hg2 +以及温度对振荡反应的影响。记录了反应的振荡轨迹。     

四氮杂大环镍(Ⅱ)配合物催化的化学振荡反应

:报道了一种反式Curtis环镍 (Ⅱ )的配合物NiL(ClO4) 2 (L为 5,5,7,1 2 ,1 2 ,1 4-六甲基 - 1 ,4,8,1 1 -四氮杂十四环 - 7,1 4-二烯 )催化NaBrO3—CH2 (COOH) 2 (MA)—H3PO4体系的化学振荡反应。测得该体系的振荡范围 ,研究了各物种浓度、自由基抑制剂和还原剂、Ag+,Hg2 +以及温度对振荡反应的影响。记录了反应的振荡轨迹。     

新型B—Z振荡化学反应振荡轨迹的实验描述

N_B_O_3-丙酮酸-H_2SO_4-[Ni(TIM)](ClO_4)_2化学振荡体系是一种新型的化学振荡体系(TIM即2,3,9,10-四甲基-1,4,8,11-四氮杂十四环-1,3,8,10-四烯)。本文用实验方法描述了该体系的振荡轨迹,为一不同于经典B-Z体系的扭曲的极限环。     

四氮杂大环镍配合物催化的BR振荡体系的新应用:检测咖啡酸

设计了一种新型检测咖啡酸的方法。利用不浓度的咖啡酸加入四氮杂大环镍配合物催化的Briggs-Rauscher(BR)化学振荡体系(KIO_3-[Ni L](Cl O_4)_2-H_2SO_4-H_2O_2-丙二酸)中,化学振荡体系受到不同的扰动从而达到定量分析咖啡酸的效果。[Ni L](Cl O_4)_2中的配体L为5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环-4,11,-二烯。研究发现,当咖啡酸浓度在1.5×10~(-6)~2.0×10~(-5)M之间变化时,抑制时间与加入体系的咖啡酸浓度呈现一定浓度的线性关系。在尝试用循环伏安和原有的FCA模型的基础上,提出可能的反应机理。     

运用新型Briggs-Rauscher化学振荡测定橙皮素

利用橙皮素对四氮杂大环镍催化的Briggs-Rauscher(BR)化学振荡体系(KIO3-[NiL](ClO4)2-H2SO4-H2O2-MA)的扰动建立测定橙皮素的新方法.其中,四氮杂大环镍配合物[NiL](ClO4)2中的配体L为5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环-4,11,-二烯.分析结果表明,当橙皮素的浓度在1.5×10-6~1.58×10-4 mol·L-1之间时,抑制时间与加入橙皮素浓度之间有良好的线性关系.文章对各组分浓度的影响进行探讨,从而获得最佳检测浓度,同时运用循环伏安对其扰动机制进行了探讨.     

大环铜配合物催化的B-Z振荡化学体系检测苯酚(英文)

报道一种利用不同浓度的苯酚对大环二价铜配合物催化的B-Z化学振荡体系的扰动来检测苯酚的方法.大环铜配合物[CuL](ClO4)2是一种类似卟啉环的化合物,其中L为5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂十四-4,11-二烯.实验表明苯酚可以造成大环二价铜配合物催化的B-Z振荡体系的振幅急剧增大.苯酚浓度的对数在2.0×10-7～2.5×10-3M的范围内与振幅的增加值呈正比例的关系,其相关系数为0.994 5.讨论了苯酚对体系扰动的可能机制.     

四氮杂大环冠醚配合物{Me6[14]N4 Cu[Ag(CN)2]2}·2H2O的合成

以丙酮、乙二胺合成六甲基四氮杂大环席夫碱化合物,将其还原成四氮杂大环冠醚配体,然后再和高氯酸铜、二氰合银酸钾反应生成四氮杂大环冠醚配合物{Me6[14]N4cu[Ag(CN)2]2}·2H2O,并用元素分析、红外光谱、紫外光谱等手段对其结构进行了表征.     

一种新型含噻吩的氮氧杂希夫碱大环的合成与表征

本文用2.5一二(2-甲酰基苯甲氧基)噻吩与丙二胺反应制备了一种新的希夫碱大环L,L为7,11一二氮杂-3,15一二氧杂-4.5:13,14-二苯并-20-硫杂双环[15,2,1]-7,10,17。19-四烯。用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱及质谱进行了表征。确定了大环的结构。     

叶绿素-a衍生物卟吩环上取代基的变化对其可见光谱的影响

通过对脱镁叶绿酸-a甲酯卟吩环上官能团的修饰和改造,得到含有多种取代基的叶绿素-a衍生物.根据不同取代基的电子效应、取代位置与分子共轭区域的联系,提出二氮杂轮烯和四氮杂轮烯组成的非等原子芳香体系结构,总结了卟吩大环上的化学结构变化对其可见光谱的影响.作为分子中最长的共轭区域,N21-N23轴向的官能团变化将改变最大可见光的振动吸收(Qy吸收带),而包含于多电子性的四氮杂环多烯的m eso-位取代基则与Scoret吸收带的变化形成联系.     

十二员四氮杂大环席夫碱及其铜配合物的合成与表征

报道了2种十二员四氮杂大环席夫碱,即2,3：8,9－二（4,5－二甲苯并）－5,6,11,12－四苯基－1,4,7,10－四氯杂环十二－1,4,6,10－四烯（L^1）和2,3：8,9－二（4,5－二甲基苯并）－5,6,11,12－四基基－1,4,7,10－四氮杂环十二－1,4,6,10－四烯（L62）及其Cu(II)配合物[CuLX2](L=L^1或L^2,X=Cl^-或NO3^-)的合成与表征,元素分析、摩尔电导、磁矩、红外光谱、电子光谱和电子自旋共振谱等测试表明,这些合合物中金属离子处于六配位的拉长八面体环境,大环配体以4个氮原子占据赤道平面,轴向配位位置由阴离子占据。     

大环化合物八甲基环二十碳四烯八酮的合成

 通过呋喃和丙酮在酸性溶液中的缩合,得到大环化合物八甲基四氧杂口夸哒烯(1),化合物(1)经间氯过氧苯甲酸氧化,得八甲基环二十碳四烯八酮(2).化合物(1)和(2)的结构均经IR,¹HNMR,¹³CNMR,MS得到验证.     

四氮大环席夫碱过渡金属配合物研究进展

冠醚的出现［１］推动了大环化学的迅速发展，含各种不同杂原子（如Ｐ、Ｓ、Ｎ、Ａｓ、Ｔｅ、Ｇｅ等）的大环化合物相继合成出来．其中含四个氮原子席夫碱大环化合物已成为人们不可忽视的领域之一．究其原因有两个方面，其一是四氮大环席夫碱配体与天然卟啉环非常相似，对...     

龙胆酸对B-Z化学振荡反应的影响及其分析测定

利用龙胆酸对四氮杂大环铜催化的B-Z化学振荡体系(NaBrO3-H2SO4-苹果酸-[CuL](ClO4)2)的扰动建立测定龙胆酸的新方法.其分析结果表明龙胆酸的浓度在1.25×10-6～1×10-4mol.L-1之间时,振幅改变值与加入龙胆酸的浓度对数有良好的线性关系,其相关系数为0.99821.同时对各组分浓度的影响及其扰动机理进行了探讨.     

CuL（ClO_4）_2－CH_2（COOH）_2－KBrO_3－H_2SO_4

本文报道了７，１４－二甲基－５，７，１２，１４－四乙基－１，４，８，１１－四氮杂十四环－４，１１－二烯合铜ＣｕＬ（ＣｌＯ４）２参与的化学振荡反应。以新处理的乙腈作溶剂，测得了［ＣｕＬ］３＋／［ＣｕＬ］２＋电对的还原电位为１．２４Ｖ。振荡反应的诱导期和波形随丙二酸浓度的变化而变化。丙团替代两二酸，振荡反应明显地受到抑制。丙烯酰胺能够立即淬灭振荡，［Ｉ－］≥２．０×１０－３ｍｏｌ·ｄｍ－３时，化学振荡被完全抑制。该体系组份浓度的振荡范围已经获得。     

N_3H_3分子取代基效应的的量子化学研究

计算了羟基(—OH)和甲基(—CH3)对环丙氮烷和丙氮烯的取代基效应.环丙氮烷引入羟基后,1,2-二羟基环丙氮烷和1,2,3-三羟基环丙氮烷的N—N单键显著增长,而羟基的引入使丙氮烯分子的NN双键的键长变短,N—N单键的键长变长.引入甲基后,环丙氮烷的键长增长,而丙氮烯的NN双键的键长增长,N—N单键的键长变短.取代基引入后,N原子的孤对电子与N—O(N—C)键之间发生相互作用,整个分子的超共轭作用增强.随着取代基数目的增多,总能量和生成热降低,取代基数目与分子能量之间具有较好的相关性.     

2,4,7,9-四硝基-2,4,7,9-四氮杂双环[4,3,0]壬酮合成工艺改进

以乙二胺、乙二醛和脲为原料，合成了2，4，7，9—四氮杂双环[4，3，0]壬酮盐酸盐(1)，通过改变加料顺序，反应得率提高到76．1％。化合物(1)在硝酸—乙酐体系中硝化，制得2，4，7，9—四硝基—2，4，7，9—四氮杂双环[4，3，0]壬酮(2)，通过优化反应工艺条件，反应得率增加到65．9％。合成化合物(2)的总得率为50．1％，熔点194--196℃。文中初步了分析了合成化合物(1)的缩合反应的机理和主要影响因素，讨论了化合物(1)的硝化反应的影响因素和反应历程。     

一个新的VIA族化学振荡器：Na2S2O8—SC（NH2）2—Cu^2＋反应体系

本文对Na_2S_2O_8—SC（NH_2）_2—Cu~(2＋)无卤体系的非线性化学反应现象进行探索，发现了一个新的VIA族化学振荡器；该反应体系在连续流动搅拌反应器（CSTR）中有振荡行为，在CSTR中，体系的Pt氧化还原电位显示出持续的周期性振荡，且振荡的浓度范围非常宽．考察其振荡过程的流速序列，发现有周期性复杂振荡现象．     

EDTA冠醚衍生物酸离解常数和络合物稳定常数的测定

文报道了N,N′—二羧甲基大环醚双内脂和大环胺双内酰胺的合成.本文选择4,7—二羧甲基—4,7—二氮杂—1,10,13,16,19,五氧杂环二十一烷—2·9—二酮(简称化合物Ⅰ)和1,4 —二羧甲基—1,4,7,10—四氮杂环十烷—2.9—二酮(简称他合物Ⅱ)分别作为两类化合物的代表,测定了它们的酸离解常数和化合物Ⅰ与2价金属离子的络合物稳定常数.两种化合物的结构式如下:     

1,3,5,7,9-五咔唑基心环烯的合成与表征

自从作为富勒烯片段的心环烯分子被合成以来,大量具有C_5对称性的碳—碳、碳—卤、碳—硼、碳—氧和碳—硫键修饰的心环烯衍生物陆续被合成,然而具有C_5对称性的碳—氮键修饰的心环烯衍生物至今还没有报道.该研究通过五咔唑氮负离子对1,3,5,7,9-五氯心环烯的亲核取代反应实现了碳—氮键偶联,并得到具有C_5对称性的心环烯衍生物1,3,5,7,9-五咔唑基心环烯.采用核磁共振波谱和高分辨质谱进行表征证实其具有C_5对称结构,并采用密度泛函理论(DFT)计算模拟了其立体结构.作为一类富电子的含氮杂环,咔唑基团及其衍生物表现出许多优异的光电性能和生物活性,因此1,3,5,7,9-五咔唑基心环烯分子的成功合成不仅提供了一类新型的碳—氮键修饰的心环烯衍生物,而且该分子可能在超分子自组装、光电材料、生物方面具有重要的潜在应用价值.     

(六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-4,11-二烯)合铜双(二烃基二硫代磷酸酯)的合成与研究

合成了什含四氮杂大环配体和O，O’－二煌基二硫代磷酸根的铜配合物[Cu（hmtade）｛SSP（OR）2｝2」（hmtade＝5，7，7，12，14，14-六甲基-1，4，8，11-四氮杂环十四-4，11－二烯，R＝C6H5，2－naphthyl，CeH5CH2CH2，CyClohexyl），用元素分析、摩尔电导、红外光谱、电子光谱和差热分析对其结构进行了表征。研究结果表明：配合物均为非电解质，O，O’-二烃基二硫代磷酸根作为单齿配体对铜中心配位。对四氮杂大环的构型和配合物的差热分析进行了讨论。