二羟甲基硝胺的分解反应动力学研究

二羟甲基硝胺不稳定,易发生分解,只能得到甲醛的水溶液。用化学方法不能确定二羟甲基硝胺分解机理,而只能根据分解产率用~(13)C核磁共振方法研究反应机理,间接推算其反应级数。     

亚甲基的~1U和~(13)C-NMR化学位移

该文研究了由六次甲基四胺(HA)硝解生成1,3,5-三硝基-1,3,5-三氮杂环己烷(RDX)过程所形成的七种反应产物和中间体的亚甲基在硝酸中的~1H和~(13)C-NMR化学位移。     

~(13)CNMR的DEPT去耦谱的应用研究

DEPT技术在~(13)C NMR研究中有重要的作用,它不仅可以增强~(13)C核磁共振信号的灵敏度,而且可以区别CH、CH_2及CH_3的信号。笔者在不增加新的脉冲序列的情况下,通过对~(13)C的DEPT去耦谱的编辑,除了能指别CH_3、CH_2及CH的信号外,还实现了对季碳信号的指别。     

用~(13)C-NMR自旋回波技术研究减压渣油的平均结构

对大庆、胜利、孤岛、欢喜岭四种原油的减压渣油及其各组份,用13C-NMR的自旋回波法(常规自旋回波。CSE和门控自旋回波.GASPE)测得其平均结构中—CH,—CH_2,—CH_3各基团的含量.据此计算了平均链长参数C_9,/nCH_3.结果合理,能反映不同样品在这方面的结构特征.将测定结果与DEPT法的数值进行了比较,两种方法的结果有相当好的一致性.自旋回波法较之DEPT法更为简单、易行和准确.     

含羟基螺吡喃的合成及动力学研究

根据羟醛缩合原理,应用2-亚甲基-1,3,3-三甲基吲哚啉和2,5-二羟基苯甲醛一步合成了1′,3′,3′-三甲基-6-羟基-螺-(2-氢-1-苯吡喃-2,2′-二吲哚啉),简称为羟基螺吡喃.该合成产物是一种新型的在苯环上带有羟基官能团的光致变色化合物.合成过程的反应条件温和又易于控制.应用红外(IR)、核磁共振(NMR)、质谱(MS)等分析方法对该化合物的结构进行表征;通过紫外(UV)分析,对其光致变色性能和变色反应动力学进行了研究.结果发现合成产物在紫外光照射下具有良好的光致变色性能,而且不同浓度羟基螺吡喃在溶剂中光变性能与变色速率明显不同.     

固态高聚物的固体高分辩~(13)C核磁共振研究

本文描述了固体高分子在磁场中的行为.用固体高分辨~(13)C 核磁共振(NMR)研究了不同条件下结晶聚乙稀的多相结构.利用化学位移、各相中弛予时问T_(■e),T~(2■)的不同和不同的脉冲序列对结晶、界面、非晶相成分能够分别进行选择性观测.对定量测出的各成分量进行了讨论,并得到界面相厚度,和Flory 最近提出的格子模型理论计算值比较的结果说明:从较低分子量及稀溶液结晶的聚乙稀界面层厚度值和Flory 理论计算值一致.     

Fe(Ⅵ)的制备及其分解动力学研究

以次氯酸钠、氢氧化钠、聚合硫酸铁为原料,制备了Fe(Ⅵ)溶液,并研究了8 mol/L NaOH溶液中Fe(Ⅵ)的分解动力学,建立了分解动力学模型.通过正交实验,研究了物料比、反应温度、反应时间对Fe(Ⅵ)溶液浓度的影响,得到最适宜的工艺条件为:n(NaClO)∶n(Fe2(SO4)3)=3.4∶1,n(NaOH)∶n(Fe2(SO4)3)=26∶1,反应温度35℃,反应时间50 min.此条件下,Fe(Ⅵ)溶液浓度为0.112 2 mol/L.该分解反应为一级反应,分解活化能是51.71 kJ/mol,分解反应速率方程r=3.228×107exp(-6220/T)cFe(Ⅵ),并对其进行了验证,证实了该模型是可靠的.     

用差热分析研究环氧树脂固化反应动力学

用差热分析和红外光谱研究了双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂与2－乙基－4－甲基咪唑固化反应的动力学，探讨了固化反应的机理。结果表明，此固化反应是分步进行的，第一步是加成反应，第二步是催化聚合反应，由此确定适宜采用分段固化工艺。通过DNA曲线推得固化工艺湿度，并计算固化反应各步活化能：E1＝36．8KJ.mol^-1,E2=53.9KJ.mol^-1。     

煤液化动力学模型的研究~+

根据煤结构的不均匀性及煤液化中包含大量串联和并联反应的事实,提出了一模拟煤液化的数学模型。该模型把液化过程处理为两组不可逆反应的串联(即煤裂解生成沥青烯和前沥青烯;沥青烯和前沥青烯生成油),其中每组都包含一系列不同组分的平行反应,从理论上可认为这些反应的活化能服从高斯分布。这一模型能较好地描述同一煤中各组分液化难易程度的不同,也合理地解释了煤液化中表现反应活化能随转化率增加而上升的现象。由此得到的理论值不仅和实验数据一致,也和文献值较好符合。     

~(13)C-NMR研究溶液法丁苯共聚物的微观序列

本文利用~(13)C-NMR,对“准”稳态下以n-BuLi-THF引发的丁苯共聚物的序列结构进行了研究。获得了THF与n-BuLi在不同比例下产物的数均嵌段长度、混合单体嵌段长度和交替结构的变化情况。     

核磁共振碳谱研究：烷烃的化学位移的估计与预测

依据Ｌｉｎｄｅｍａｎ ＬＰ和Ａｄａｍｓ ＪＱ给出的烷烃（Ｃ５－Ｃ９）所有异构体的核磁共振碳谱（Ｃ－１３ＮＭＲ）的化学位移数据，用来检验和改进及扩展ＧｒａｎｔＤＭ与Ｐａｕｌ ＥＧ估计与预测的核磁共振碳－１３谱化学位移参数，讨论了磁非等价性对碳谱化学位移的影响，给出了一种便利的相关关集，它能很好地将化学位移与烷烃分子结构相关性。     

苯选择性摧化氯化产物的~(13)C-NMR研究

本文用~(13)C—NMR对苯的氯化产物进行定量分析.首先用(180°～τ～90°)n脉冲序列测定各种叔碳原子的自旋—晶格驰豫时间T_1.利用合适的权函数。用峰高来代替峰面积.研究结果表明;测试结果不仅是准确可靠的,而且方法是简单方便的.     

葡萄酒的低场核磁共振弛豫谱

 低场¹H-核磁共振弛豫可以有效地测量食品中水分、油脂和酒精等组分,葡萄酒中水O-H基和乙醇C-H基是产生共振弛豫谱的物理基础。采用CPMG方法和反转—恢复技术分别得到葡萄酒核磁共振横向弛豫和纵向弛豫曲线,并使用连续谱迭代方法与离散谱拟合分析获得核磁共振弛豫谱。通过添加去离子水或95%食用酒精配制不同酒精含量样品,由谱峰面积占比变化确定弛豫谱峰的归属。研究发现,T₂ 谱中弛豫时间较长的谱峰反映了酒精的含量,且其峰面积占比随酒精体积浓度变化呈线性递增关系。随机抽样的实验结果表明,¹H-核磁共振弛豫谱具有普适性,从而可建立基于T₂ 谱的葡萄酒酒精度测量技术。     

无畸变极化转移增强技术（DEPT）在Ac－80核磁共振仪中的应用

无畸变极化转移增强技术是近几年来广泛应用在确定化合物，特别是对一些结构非常复杂，含不同数目氢原子的碳信号的指认和识别具有简单准确的特点．本文应用这一技术在Ａｃ—８０型核磁共振仪上（Ｂｒｕｋｅｒ），进行了一些实验性的摸索并取得满意的结果．     

碳酸盐岩储层不同酸液体系酸岩反应动力学实验研究

酸岩反应动力学实验研究是酸压技术的重要组成部分,其实验结果为酸压设计的优化和酸液体系的优选提供准确参数和依据。利用旋转圆盘试验仪测试了碳酸盐岩储层与普通酸、稠化酸、交联酸的酸岩反应动力学方程,以及普通酸、稠化酸的反应活化能和H+有效传质系数,并且总结了面容比对反应速率的影响,为后期酸压施工设计提供了基础数据。     

影响NMR检测灵敏度几种因素的研究

核磁共振是测定原子核磁矩和研究核结构的准确方法 ,是研究物理学、化学和生物学的一项重要实验技术 ,也是研究其他学科的重要工具[1] .核磁共振方法可准确地测量磁场强度 ,因而在加速器磁场强度的测量中 ,得到广泛的应用 .我们根据静电加速器对磁场测量的特殊要求———即测量范围广、实时性好、抗干扰能力强等特点 ,专门设计了核磁共振测磁仪的探头 ,研制了一种使用单片微机和ＰＣ微机的核磁共振 (ＮＭＲ)测磁仪 ,并针对检测中影响灵敏度的因素进行了仔细的研究和讨论 ,并采取了相应的有效措施 ,以提高检测灵敏度 ,取得了较好的效果 .1　…     

利用图论多分辨率聚类方法构建核磁可变T2截止值预测模型

准确求取T2截止值对核磁共振资料在储层评价中的应用至关重要,传统T2截止值获取方法受到区域性、储层非均质性等影响明显,实际使用中往往误差较大。本文基于岩心核磁实验,分析物性参数、核磁共振T2谱几何均值等参数与T2截止值之间的关系。考虑到储层非均质的影响,提出采用图论多分辨率聚类方法,利用邻近指数和核心代表指数划分测井相,结合铸体薄片等资料建立测井相与岩相的对应关系,建立基于测井相约束的可变T2截止值预测模型。在渤海盆地X油田实际应用中表明,本文提出的模型计算的T2截止值与岩心核磁实验T2截止值测量值误差较小,较传统方法优势明显,进一步提高了利用核磁共振资料计算储层参数的准确性与适用性。     

乳化炸药热分解动力学研究

用各种动力学方程和机理函数对乳化基质，乳化炸药和乳化粉状炸药的差示扫描量热实验结果进行了研究，得到了这些物质的动力学参数和热分解机理函数。乳化基质，乳化炸药和乳化粉状炸药的活化能分别为１６０±５，９５±５１，１４０±５ｋＪ／ｍｏｌ，乳化基质和乳化粉炸药的热分解最可几函数均为１－α。     

协同萃取动力学研究

本文采用上升液滴法研究HPMBP-φ_2SO-甲苯溶液协同萃取钕的动力学过程。考察了Nd~(3+),HPMBP,H~+,φ_2SO和温度对萃取速率的影响,观察到在协同萃取体系中,不仅具有热力学的协同效应,同时也还有动力学的协同效应。在同样条件下,加入协萃剂φ_2SO,可使萃取反应速度加快,并根据实验结果推测了萃取反应的过程机制。     

生物质的气化反应动力学研究

应用等温热重法对６种生物质焦样与二氧化碳及水蒸汽的气化反应进行研究．由实验所得的质量－时间曲线确定反应的平均比气化速率，并利用速率方程ｄｘ／ｄｔ＝Ｋ（１－ｘ），求得６种焦样在与二氧化碳及水蒸汽气化反应中的表现活化能、指前因子等动力学参数．为生物质能源利用的研究提供了理论依据．