3.5.5—三甲基已醇碱熔制3.5.5—三甲基已酸

本工作是研制引发剂K的主要原料3.5.5—三甲基已酸。它是由3.5.5—三甲基已醇与无水NaOH共熔而得。采用正交试验设计安排实验,确定了最优工艺条件。在345℃,常压下3.5.5—三甲基已醇与过量无水NaOH共熔六小时,可获得100%的转化,3.5.5—三甲基已酸的收率为96.3%～98.6%,对酸的选择性达96.3%～98.6%。     

钴—膦催化剂低压羰基合成3.5.5—三甲基已醇

本文简要论述了钴—膦催化剂低压羰基合成3.5.5—三甲基已醇的实验概况。初步探索了反应参数对反应性能的影响。以二异丁烯为原料,采用三正丁基膦—羰基钴的络合催化剂(P/Co=2),在160°～170℃,40kg/Cm~2压力(H_2/CO=1.2～2)的条件下,反应十小时,羰化生成3.5.5—三甲基已醇。原料烯烃可获得67.6%的转化,对醇的选择性达40%左右。原料烯烃浓度与反应速度呈一级关系,求出反应总包视活化能为22.4千卡/克分子。     

乙烯直接水合制乙醇的反应器数学模拟放大(第一报)

现今化学工业发展的显著标志之一是工业产品及生产方法的更新速度不断加快,特别是石油化学工业这方面表现得尤为突出。近些年来,由于采用了一些先进的放大技术,使得化工放大的周期愈来愈短,放大倍数愈来愈大。个别的工艺也有不需进行中间试验,从小实验结果一次直接放大到工业生产规模。化工放大之所以取得如此大的进展,其主要原因之一是     

二(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸的合成

二(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸是一种在钴镍萃取方面表现优异的萃取剂.以次磷酸钠和二异丁烯为原料,通过一种新的自由基反应一步合成了二(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸,收率达80.4%.确定了该反应的最佳工艺条件为:选用搪瓷高压反应釜、二异丁烯与次亚磷酸钠的摩尔比为2.5:1、引发剂为偶氮二异丁腈(AIBN)、操作压力6MPa、温度为135℃、反应过程中补加3次引发剂AIBN,总反应时间为32h.     

三(1—苯基—3—甲基—4—三氟乙酰基吡唑啉酮—5)二水合钕(Ⅲ)萃合物的晶体结构和分子结构的测定

合成了三(1—苯基—3—甲基—4—三氟乙酰基吡唑啉酮—5)二水合钕(Ⅲ)萃合物。经元素分析确定其组成为Nd(PMTFP)_3·2H_2O,X射线单晶衍射测定了化合物的晶体结构及分子结构。晶体属单斜晶系,P2_1/c空间群,晶体学参数如下:a=17.799(9)×10~(-10)m,b=12.661(6)×10~(-10)m,c=18.691(7)×10~(-10)m,β=102.71(6)~0,v=4108.8(10~(-10)m)~3,Z=4.分子中中心原子钕与八个氧原子成配位键,其中六个氧来自三个双齿配位的PMTFP-基,其余两个氧则由两个水分子所提供,八个氧原子取四方反棱柱型排列在钕的周围。     

二水合二草酸合铜(Ⅱ)酸钾的制备和组成测定

给出用K2C2O4·H1O和CuSO4·5H2O作用制得二水合二草酸铜（Ⅱ）酸钾的一种方法,快速简单．用化学分析、电荷测定、红外光谱、磁化率等方法对其进行系列测定,确定出配合物的组成和结构．     

二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸萃取钕的化学研究

测定了二（２,４,４－三甲基戊基）二硫代膦酸（ＨＢＴＭＰＤＴＰ）萃取Ｎｄ３＋的表观平衡常数为１０－１１．８。ＨＢＴＭＰＤＴＰ与Ｎｄ３＋形成的萃合物随皂化度的增大,萃合物颜色、组成均发生变化。萃合物中含有Ｈ２Ｏ,皂化度较高时有ＯＨ－进入萃合物取代ＢＴＰＭＰＤＴＰ－,与水合离子相比较,Ｎｄ３＋与ＨＢＴＭＰＤＴＰ的萃合物的紫外吸收峰的位置发生红移,ｆ－ｆ跃迁超灵敏吸收强度增大,说明萃合物中Ｓ－金属离子之间存在较大程度的共价性。     

二水合二草酸根络铜(Ⅱ)酸钾的制取及其组成测定

本文介绍利用常观分析实验设备，通过二水合二草酸根络酮（Ⅱ）酸钾的制取及其组成的测定，构成一个体现多种 实验测试方法的综合性实验，达到培养学生综合素质的能力。     

烯(火圣)醛化和羰化的新催化剂

研究了钌簇合物Ru_1(CO)_(12),H_4Ru_4(CO)_(12)[PPN][HRu_1(CO)_(11)],[PPN][H_3Ru_4(CO)_(12)](PPN=[(Ph_2P)_2N]~)和Ru_2(CO)_2.(dpm)_3(dpm=ph_2p-m-C_4H_4SO_3Na)等摧化乙烯的醛化,报道了可溶性的Ru_3(CO)_2(dpm)在水溶液中催化丙烯和乙烯的醛化、羰化的性能,在反应温度120℃,反应气体总压为2.7～5.OMPa的条件下,丙烯和乙烯的醛化活性随反应温度、催化剂浓度和气体分压(CO/H_2=1:1)的提高而提高,温度的变化对活性的影响最明显,溶液的酸碱性也影响催化活性,中性对反应最有利,添加无机和有机卤化物显著地影响乙烯的醛化活性和产物分布,乙烯羰化生成二乙基酮的选择性高达52.7％,其反应前后的钉簇合物催化剂分别经IR和XPS表征,讨论了可能的催化活性物种。     

(2E,4E)—3,7,11—三甲基—2,4—十二碳二烯酸的合成

以柠檬醛和3-甲基戊烯-1,5—二酸二乙酯为原料,经氢化、缩合、脱羧、转型和分离等步骤,制得高立体化学纯度的昆虫生长调节剂Hydroprene和Kinoprene的主要中间体(2E,4E)—3,7,11—三甲基—2,4—十二碳二烯酸。     

六水合三氯化铁催化合成环己酮2,2-二羟甲基丙酸缩酮

研究了在六水合三氧化铁催化下,环己酮和2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)的缩合反应.通过正交实验,考察了酮与醇的配比、催化剂用量、反应时间等因素对反应的影响,优化了反应条件.实验结果表明,六水合三氧化铁对环己酮2,2-二羟甲基丙酸的缩合反应有较好的催化性能.最佳反应条件为:以环己烷为带水剂时,催化剂用量为反应物料(DMPA)质量的0.9%,环己酮与DMPA物质的量比为1.6:1,反应时间为9h,在上述实验条件下环己酮2,2-二羟甲基丙酸缩酮的产率可达到94.4%.     

粗苯常压加氢精制(第一报)

采用常压进行粗苯加氢精制,考察了三种不同类型几拾今催化剂之活性及不同操作条件下的加氢精制效果已获得初步结果。研究证实了粗苯可在常正下进行加氢精制。以情制产品的不饱和键加氢和脱硫百分率为指标比较了上述催化剂获得了具有较高初活性的６０１０７催化剂以煤气加氢其初活性为不饱和键加氢百分率 ９０％（溴价 ０．２４克／１００克）脱硫率 ９２％ （０．０１５克／１００克）。采用氢气其结果为不饱和键加氢百分率９７～９９％（澳价０．２～０．０６／１００克）脱硫百分率 ９７～９９％（０．００６～０·００１４克／１００克）。其最适宜工艺条件为：温度３５℃ 空速 ０．５寸－１气／油＝１０００。     

氨化(2—乙基已基)膦酸(单·2—乙基已基)酯萃取重稀土元素的分配规律

本文研究了氮化2-乙基已基膦酸单2-乙基已基酯(简称 P_(507))-磺化煤油——HCl 体系萃取重稀土元素(D_y、H_o、E_r,T_m、Y_b、L_u)的分配规律.在氨化 P_(507)-K_(ero)-HCl 体系中,随着水相酸度的变化,萃取机理亦发生变化.低酸度时为酸性萃取剂的阳离子交换萃取机理;高酸度时为中性溶剂化物萃取机理,并从有相的红外光谱得到了证实.从本实验条件看,P_(507)的氨化对萃取分离重稀土元素的影响,比对萃取分离钕—钐的影响小.     

N—水杨醛甘氨酸一水合钴(Ⅱ)、N-2.4-二羟基苯甲醛甘氨酸一水合钴(Ⅱ)的合成

本文报导了N—水杨醛甘氨酸—水合钴(Ⅰ),N—2.4—二羟基苯甲醛—水合钴(Ⅰ)两种希佛碱金属络合物的合成。它们的化学组成已由元素分析和红外光谱所证实。     

二氯乙烷—双(三氟甲基)溴苯相图的测定

用气相色谱分析,测定1,2-二氯乙烷—3,5-双(三氟甲基)溴苯二元液系的t-x-y图和x-y相图,证实该二元液系为近似理想的二元双液系．     

二溴茜素紫—溴化十六烷基三甲基铵光度法测定铝

在pH4.0～5.3的HAc-NaAc中,Al(Ⅲ)同BAV和CTMAB生成蓝色络合物,最大吸收波长为615nm,表观摩尔吸光系数为4.05×10~4mol~(-1).cm~(-1).1.用连续变化法、摩尔比法和斜率比法测得络合物中Al、BAV和CTMAB的摩尔比为1:3:6.0～20μg/25ml服从比尔定律。研究了其它离子的影响。此法可用于钢中酸溶铝的测定,结果满意。     

二水合双邻苯二甲酸合铜(Ⅱ)的晶体结构

利用X-射线衍射方法测定了标题化合物的晶体结构,结果表明晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,a=0.8348(4)nm,b=1.4357(7)nm,c=0.7089(4)nm,β=112.202(8)o,V=0.7866(7)nm3,Z=4,Dc=1.815g/cm3,μ=1.449mm-1,F(000)=438,最终偏离因子R1=0.0373,wR2=0.0877,品质因子S=1.030,铜离子处于分子的对称中心,中心离子Cu( )与邻苯二甲酸阴离子中的羰基氧原子和水分子中的氧原子形成四配位的平面正方形结构,明显的分子内和分子间氢键将2个铜原子连接起来形成了二聚体.