钼-氯酸盐体系的催化极谱的研究 Ⅰ.硫酸-酒石酸钠溶液中的极谱性质

钼的极谱测定前人研究过的巳经不少。从方法的性质上来说可分为二种类型。一类是普通极谱,其电极反应大多认为是由六价钼先还原为五价钼,然后再由五价钼还原到三价钼。另一类是催化极谱,其电极反应较为复杂。当溶液中存在着某种氧化剂,它能使电极还原产物(即低价钼)重新氧化为高价钼,而再生的高价钼又在电极上还原为低价钼,若这种化     

催化极谱的研究Ⅲ.——钼—杏仁酸(或二苯羟乙酸)-氯酸盐体系的催化波

前文报导了钼-酒石酸-酸氯盐体系的催化波及其机理。鉴于酒石酸能使钼-氯酸盐体系的催化波(约为扩散电流的130倍)更为提高,达到扩散电流的400倍左右,因此曾用二十余种有机酸和其他有机化合物进行普遍试验,证明凡是α-羟基酸均有提高钼-氯酸盐体系的催化波的作用,而杏仁酸和二苯羟乙酸的效果特别优异。本文研究了杏仁酸和二苯羟乙酸存在时钼的催化波,此种带有苯环的α-羟基酸竟能使钼-氯酸盐体系的催化电流提高到为扩散电流的15000倍(4%氯酸钾)和30000倍(25%氯酸钠)左右,从而获得了特殊的高灵敏度,最低可检出6×10~(-10)M浓度的钼。是钼的现有分析方法中最灵敏的方法之一。本文对这一催化波的性质进行了初步的探索。     

钼(Ⅵ)-硫酸肼-金莲橙Ⅳ体系催化动力学示波极谱法测定钼

利用酸性介质中钼（ＶＩ）对硫酸肼－金莲橙ＩＶ体系缓慢反应的催化作用，以氢氧化钠溶液中止反应，建立了一个动力学示波极谱测定钼的方法。方法的线性范围为０．０１μｇ／ｍｌ－０．２μｇ／ｍＬ，已用于钢样中痕量钼的测定，结果满意。     

钛(Ⅳ)-槲皮素-氯酸盐体系极谱催化波的研究

在pH3.2氯乙酸盐缓冲底液中,用单扫极谱法可获得灵敏的钛(Ⅳ)-槲皮素-氯酸盐催化波,其二阶导数检测限达7.0×10^-9mol/L。已成功地应用于纯金属镁中10^-4%钛的测定,并测得电活性络合物的组成为Ti(Ⅳ)∶槲皮素＝1∶1,平行催化反应的速率常数k=4.8×10⁵(mol/L)^-1·s^-1。     

钼—酒石酸与氯酸钾的极谱催化波—机理的再研究

1963年我们曾对钼(Ⅵ)—酒石酸—氯酸钾体系的极谱催化波进行过研究,报道了催化波形成的条件和它的催化过程。在当时的实验条件下认为直流极谱上催化波成峰形是由于电活性络合物的吸附和解吸;催化波峰形较宽是由于钼(Ⅳ)—酒石酸络阴离子是主要催化活性离子,而钼(Ⅴ)和钼(Ⅲ)的络离子的催化活性较弱之故。同年邓家祺、汪乃兴也报道了他们对这个相似体系进行了详细的反应机理研究,并指出在解释波峰的形成和催化活性离子的价态是钼(Ⅴ)而不是钼(Ⅳ)这两点上和我们的结论不一致。     

钼（Ⅵ）－硫酸肼－金莲橙Ⅳ体系催化动力学示波极谱法测定钼

利用酸性介质中钼（Ⅵ）对硫酸肼－金莲橙Ⅳ体系缓慢反应的催化作用，以氢氧化钠溶液中止反应，建立了一个动力学示波极谱测定钼的新方法。方法的线性范围为０．０１μｇ／ｍＬ～０．２μｇ／ｍＬ，已用于钢样中痕量钼的测定，结果满意。     

2,4-二羟基二苯甲酮在硫酸介质中的极谱行为研究

用单扫示波极谱法研究了2,4-二羟基二苯甲酮在不同浓度H2SO4介质中的极谱行为。实验表明,在0.2mol·L-1的H2SO4介质中其二阶导数峰电位为-1.01V(vs.SCE),峰电流与其浓度在2.5×10-8mol·L-1～1.0×10-6mol·L-1范围内有线性关系,线性方程为ip″(nA·s-2)=116.3+4.559×108c(mol·L-1),(r=0.9985)。循环伏安研究表明,该极谱波为吸附波。     

稀土元素的极谱催化波研究——铕-钛铁试剂极谱催化波

本文研究的铕(Eu)是一种重要的稀土元素。对稀土元素的分析以往主要用发射光谱法、质谱法、中子活化法及吸收光光度法等,这些方法需要使用昂贵而复杂的仪器设备,在普遍应用上受到一定的限制。稀土元素的极谱催化波研究,方法简便,且灵敏度也高,有普遍应用的价值。     

钼钨元素的催化极谱法测试研究

分析地球化学样品钼、钨,采用的主要的方法是碱熔催化极谱法.因为这种方法流程复杂,导致测定的质量不够稳定.根据电化学的理论,通过实验发现,主要影响因素有温度、测定的酸度、熔矿的温度和熔剂的选择等,在实验中控制好这些因素,就可以提高测试的质量.     

铬-邻菲罗啉-亚硝酸钠体系中的极谱催化波

本文讨论了铬离子的极谱催化波,提出了一种新的极谱底液。在此底液中,痕量铬离子可产生灵敏而稳定的催化电流。我们用各种方法鉴定了此种催化波的性质后,拟定了催化极谱测定各类试样中痕量铬的分析方法,并已应用于环境分析之中。     

痕量钼的催化微分极谱分析法研究及应用

研究了金莲花橙Ｏ的极谱行为，在Ｈ２ＳＯ４介质及加热条件下，痕量钼对金莲花登Ｏ－破酸肼慢反应具有强烈催化作用；金莲花橙Ｏ在ＮａＯＨ介质中－０．６５ＶｖｓＳＣＥ处产生一的二次微分极谱波。     

交流极谱研究 Ⅰ.催化电流理论

将一个小振幅的低频正弦电压叠加在经典极谱的直流电压上面,然后测量通过电解池的交流电流或电解池的交流特性的方法称为交流极譜法。在这一领域内,对可逆电极过程和不可逆电极过程以及电极表面的性质发表了很多文章。对受化学反应控制的电极过程的研究则比较少,Gerischer以及Matsuda曾对超前化学反应控制的电极过程进行了探讨,但是对交流极譜的催化电流的研究文献上还未见报导。本文报告这方面的工作。     

方波极谱研究 Ⅲ.催化电流方程式

方波极譜最早由Barker及Jenkins提出。其后Barker、Faircloth及Gardner提出了可逆波、准可逆波和不可逆波的方波极譜电流理论,他们在文章中只简略地提到这些理论已经由实验加以验证,但是没有发表实验结果。张祖训、高鸿等提出了振动子方波极譜可逆波方程式,间接地验证了Barker的理论。本文从理论上探討方波极譜催化电流的性质。     

人发中痕量钼的催化极谱测定

钼是人体必需的微量元素之一,人体内钼含量与某些疾病甚至癌症有关联.人发中钼含量很低,仅为60～200ppb.有关人发中钼的测定报导甚少.我们采用杏仁酸-硫酸-氯酸钠体系,接合氧瓶燃烧法消化样品,由钼的催化极谱电流分析测定人发中痕量钼.本方法灵敏度高,可达24ppb;取样量少(<100mg);分析速度快(<15min);仪器价廉;操作简便;宜于推广为人发中痕量铝的快速常规测试方法. 1.测定介质的组成与浓度的选择经试验,找到人发中钼测定的最佳体系为0.2M硫酸-0.1M杏仁酸-20%氯酸钠. 2.人发样品的预处理及发样燃烧包装纸的空白试验     

交流极谱研究 Ⅲ.催化电流理论的验证

在第一报中作者推导了交流极谱催化电流的理论公式。本文报导对上述理论的实际验证。在氨酸钾存在下,草酸钛(Ⅳ)的电极还原所得的交流催化电流符合理论公式,从理论公式求得的草酸钛(Ⅲ)与氯酸钾的反应速率常数与其它极谱方法所得的结果一致,证明理论公式是正确的。     

大量钨共存时微量钼的催化极谱测定

钨与钼在自然界中常以相互共生状态存在.由于这两元素的原子内最外层及次外层电子层结构完全相同,因此化学性质十分类似,在钼的分析上也就常常由于钨的干扰而引起很多的麻烦.特别是纯钨中微量钼的测定,迄今尚未找到简捷而精密度较高的方法.微量钼通常以比色法测定的较多,其中应用得最广的是硫氰酸盐法和甲苯二硫酚法,大多需经分离之后再行测定.Grimaldi和Wells找出了大量钨共存时微量钼的比     

锡阳极在氟硅酸-硫酸溶液中的电化学行为

本实验研究了锡在氟硅酸-硫酸溶液中阳极溶解的电化学行为,考查了温度、溶液pH值、电位扫描速率及扫描范围等因素对锡阳极溶解过程的影响。发现锡的阳极行为与温度和溶液的pH值有关;锡阳极溶解过程中生成了离子导电的SnO或Sn(OH)_2钝化膜;锡的阳极溶解反应是一个不可逆电极过程。在30℃,-150mV(SCE)时锡阳极恒电位溶解的动力学模型为:i(t)=7.5×10~(-4)+0.1618e~(-0.03342t)Q(t)=7.5×10~(-4t)+4.84(1-e~(-0.03342t))基于金属阳极恒电位溶解的动力学模型,提出了计算金属阳极溶解反应活化能的新方法。当电位为-150mV(SCE)时,锡在0.5mol/L H_2Si F_6-0.1mol/L H_2SO_4溶液中阳极溶解反应的表观活化能为38.9kJ/mol。     

铅-镱合金在硫酸溶液中的阳极行为

采用线性电位扫描法(LSV),交流伏安法(ACV),循环伏安法(CV)和电子扫描显微镜(SEM)研究了Pb-Yb和Pb电极在4.5 mol.dm-3硫酸溶液中的阳极行为.结果表明,稀土元素Yb可显著抑制铅合金上阳极Pb(Ⅱ)膜的生长和降低阳极Pb(Ⅱ)膜的阻抗,且对铅上的析氢和析氧过程无明显影响.     

催化极谱法测定矿石和水样中的微量钨、钼元素

本文介绍以ＮａＣｌＯ３与苦杏仁酸为底液，极谱催化波法测定矿石和水中微量钨钼元素的新方法．结果表明；ＮａＣＩＯ３用量为２．０ｇ，苦杏仁酸用量为０．１ｇ时，测定结果与标准方法结果误差最小．     

钨的极谱催化波机理探讨

研究表明,在pH1～2的酸度下,钨酸根与二苯羟乙酸形成1:2的络合物吸附于滴汞电极上,形成电子“桥”,使滴汞电极上的电子通过“桥”转移给溶液中的氢离子,从而降低了氢离子在汞电极上的超电压,使氢离子提前还原,而产生灵敏的,带有吸附性质的氢催化波.