双核金属锆分子氮络合物的分子轨道理论研究

平面型的侧基配位双核锆分子氮络合物｛［１－ｐｒＰＣＨ＿２ＳｉＭｅ＿２）＿２Ｎ］ＺｒＣｌ｝＿２（μ－￣２η：η￣２－Ｎ＿２）的电子结构、成键图象以及锆碎片络合物与分子氮轨道相互作用是通过量子化学ＳＣＣ－ＤＶ－Ｘａ计算得到的，结果表明这类前过渡金属原子的ｄ轨道和分子氮１π＿ｇ轨道之间有较强的ｄ－π作用，以致对分子氮有显著的活化作用．     

甘氨酸-Zn(Ⅱ)络合物力常数的计算

本文以甘氨酸－金属络合物作为研究复杂分子蛋白质－金属相互作用的模拟物质，在４０００－２５０ｃｍ－１的范围内测定了水－反二甘氨酸 Ｚｎ（Ⅱ）络合物的红外光谱，并用 ＧＦ矩阵法，采用ＵＢＦ力场近似模型，计算了甘氨酸 Ｚｎ（Ⅱ）络合物的振动力常数。计算的结果为： Ｚｎ—Ｎ， Ｚｎ—Ｏ伸缩力常数具有相同的数值，都等于 ０．７５ｍｄｙｎ／Ａ，我们还进行了红外谱带的归属工作，把该络合物的Ｚｎ—Ｎ与Ｚｎ—Ｏ伸缩振动分别归属为４５０ｃｍ－１和２８５ｃｍ－１ 根据计算的结果，我们探讨了第一过渡金属与甘氨酸的络合物中Ｍ－Ｎ和Ｍ－Ｏ伸缩力常数跟它们的稳定性常数之间的关系，结果表明，它们伸缩力常数的大小顺序跟稳定性的Ｉｒｖｉｎｇ—Ｗｉｌｌｉａｍｓ顺序一致的。 为计算力常数，编制了计算机程序，并在ＤＪＳ—１３０计算机上完成了本工作。     

氮杂大环荧光试剂的合成及应用研究

合成新的荧光试剂Ｎ, Ｎ′, Ｎ″, － 三（３ ,５ － 二硝基苯磺酰基） － １ , ４, ７ － 三氮杂环壬烷（ＴＤＮＢＳ－ Ｔａｃｎ） , 研究了１２ 种稀土离子与ＴＤＮＢＳ－ Ｔａｃｎ 形成１ ： １ 络合物的最佳ｐＨ 范围为２－５～６ , 络合物的最大激发、发射波长λｅｘ／λｅｍ 为３３６ｎｍ／４０８ｎｍ , 络合物荧光强度可稳定４８ｈ ．     

土霉素－铝－曲拉通X－100络合物荧光体系的研究

研究了土霉素－铝－曲拉通Ｘ－１００络合物的荧光体系的形成和性质．结果表明：在ｐＨ为３．５的氯乙酸缓冲溶液中，土霉素、铝（Ⅲ）和曲拉通Ｘ－１００形成三元荧光络合物，具有显著的增敏效应．荧光强度与土霉素浓度在０～０．６×１０－６ｇ／ｍＬ范围内呈线性关系．应用于土霉素药片中，对其含量的测定，结果满意     

间接原子吸收光谱法测定水中的NO^—3

间接原子吸收光谱法测定水中的ＮＯ＾－３是基于银离子－１，１０－邻二氮匪－ＮＯ＾－３形成不溶性的络合物，剩余的银由原子吸收光谱法测定，从而计算出ＮＯ＾－３含量。本法简单、方便、快速、精密度令人满意。     

亮氨酸,异亮氨酸的结构与热力学性质研究

用ＭＮＤＯ法研究了亮氨酸、异亮氨酸分子几何构型与热力学性质之间的关系，讨论了分子中非键合原子之间的相互作用。计算表明，Ｎ－Ｈ…Ｏ＝Ｃ分子内氢键不易形成。用各种方法计算了它们的气态生成焓，并加以比较。还发现在异亮氨酸中１，４－相互作用引起的扭曲效应是存在的，文中给出其校正值［ｓ＇］。     

胶束增敏2,3,7-三羟基-9-[4-(2,4-二羟基)苯偶氮]苯基荧光酮与钼(Ⅵ)显色反应的研究

系统研究了不同类型的表面活性剂及相应的混合表面知性剂对２,３,７－三羟基－９－「４－（２,４－二羟基）苯偶氮」苯基荧光酮（ＲＡＰＦ）与钼（Ⅳ）的显色反应增敏作用。在０．２４ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ介质中,混合表面活性剂ＣＴＭＡＢ－ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下,显色剂与钼（Ⅳ）和ＣＴＭＡＢ－ＴｒｉｔｏｎＸ－１００形成胶束络合物,并且混合表面活性剂表现较强的增敏作用。络合物最大吸收波长为５３８ｎｍ,表观摩尔     

Al（Ⅲ）—PAN荧光熄灭法测定Cr（Ⅲ）

在对各种Ｍ－ＰＡＮ络合物的荧光作出研究之后,发现Ｃｒ（Ⅲ）－ＰＡＮ不产生荧光,但是,在纯乙醇中,由Ａｌ（Ⅲ）－ＰＡＮ络合物的荧光熄灭,可以测定Ｃｒ（Ⅲ）的含量,检出限达１０－８Ｍ。     

钙－间三氟偶氮氯络合物的极谱研究

研究了钙与间三氟偶氮氯膦（简称ＣＰＡ－ｍＦ３）在六次甲基四胺溶液〔（ＣＨ２）Ｎ４）中形成络合物的极谱行为。络合物波为吸附波，检测下限为５．Ｏ×１０－７ｍｏｌ／Ｌ。     

N-烃基吖啶满和10,10' -二烃基-9,9' -联二吖啶烯电荷转移光谱的研究

用分光光度法测定了Ｎ－烃基吖啶满和１０，１０’－二烃基－９，９’－联二吖啶烯与２，３－二氯－５，６－二氰基对苯醌（ＤＤＱ）所形成的电荷转移络合物的吸收光谱，求得了它们的电离势值．结果表明，Ｎ原子上不同的取代基对于Ｎ－烃基吖啶满系列和１０，１０’－二烃基－９，９’－联二吖啶烯系列的电离势值影响不明显．     

异佛尔酮二异氰酸酯与聚乙二醇的反应动力学研究

采用~(13)C-NMR及二正丁胺滴定法研究了端羟基聚乙二醇(PEG)与异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)之间反应的动力学特征,发现在三苯基铋(TPB)的催化下,对[NCO]是零级反应,即反应与IPDI分子上两个-NCO基团的活性无关,当以二月桂酸二丁基锡(DBTDL)为催化剂时,对[NCO]为二级反应,而且与异佛尔酮脂环的碳原子相连的-NCO表现较强的反应能力.采用DBTDL与TPB混合催化时,反应表现为二者的加和作用,混合催化剂的应用有利于前期反应的加速和后期反应的完善,提出了不同反应条件下的反应机理。     

三－（乙氧基苯墓）铋的合成及应用

介绍了三－（乙氧基苯基）铋的３种异构体化合物的合成和它们的预期结构的确证，叙述了用作固体推进剂固化催化剂的一些应用试验结果．     

N-苯基取代的溴代三苯基膦亚胺类化合物合成

利用二溴代三苯基膦和对位取代的苯胺类化合物反应 ,采用同一种合成方法 ,分别得到了五个 N-苯基取代的溴代三苯基膦亚胺系列化合物 ,并讨论了不同的取代基存在时 ,对反应的影响。其中一个化合物ph3 PNHBr丱CH3 未见文献报道     

可卡因与其降解抗体15A10的分子对接及分子动力学研究

可卡因是一种精神依赖性药物．它首先作用于大脑皮层使之兴奋,然后由过度兴奋转为抑制,可卡因最重要的作用是对中枢系统的刺激作用,可卡因中毒后,先是感到欣快,随后会出现情绪不安、恶心、呕吐等症状．严重者出现脉搏增快、血压增高和呼吸加快,可引起高血压及其各种合并症,导致室性纤颤、呼吸和循环系统衰竭而死亡。显然,发展一种合适的抑制剂去治疗可卡因的滥用和上瘾是十分困难的,因为可卡因本身就是一个抑制剂,这意味着要用一个毒性更高的抑制剂去抑制可卡因的作用,既然很难在中枢神经系统中设置一个阻碍可卡因的小分子,我们可以考虑在可卡因到达中枢神经系统之前将之降解,     

水环境下羟自由基致 Asp 分子损伤机理

采用色散校正密度泛函的WB97X D、 从头算的MP2及自洽反应场理论的SMD模型等方法, 研究在水气相和水液相环境下羟自由基抽取α 氢致天冬氨酸(Asp)损伤的反应机理. 结果表明： 水分子辅助羟自由基抽取α 氢致Asp损伤反应有2个通道a和b, 在通道a中羟自由基水分子簇与α 氢和氨基氮通过氢键作用形成配合物损伤, 在通道b中羟自由基水分子簇与α 氢和羰基氧通过氢键作用形成配合物损伤, 该通道为优势通道; 水气相和水液相环境下的反应活化能分别为-0.7,18.7 kJ/mol; 羟自由基抽取α 氢致Asp损伤的反应有1个通道, 水气相和水液相环境下的反应活化能分别为8.1,29.9 kJ/mol.     

水液相环境下赖氨酸旋光异构及羟自由基致其损伤的机理

在MP2/6-311++G(2-df,pd-)//B3LYP/6-31+G(d,p)双理论下, 采用自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型方法, 研究水液相环境下, 两种稳定构象赖氨酸分子基于氨基氮为氢迁移桥梁的旋光异构过程及羟自由基致其损伤的机理. 势能面计算结果表明： 在水液相环境下, 当2个和3个水分子簇作为氢迁移媒介时, 构象1旋光异构的决速步骤Gibbs自由能垒分别为116.02,112.71 kJ/mol, 构象2旋光异构的决速步骤Gibbs自由能垒分别为110.27,114.29 kJ/mol; 当羟自由基与水分子链作为氢迁移媒介时, 羟自由基抽氢致赖氨酸分子构象1和构象2损伤的Gibbs自由能垒分别为-53.06,-56.05 kJ/mol, 均为无势垒反应. 即在水液相环境下, 赖氨酸分子可缓慢地旋光异构, 羟自由基可迅速致赖氨酸损伤.     

IR study on hydrogen bonding in epoxy resin-silica nanocomposites

The chemical and physical interactions between ingredients in composites play an important role in the improvement of service properties. The nucleophilic addition between polymer and isophoron diisocyanate molecules was monitored by FT-IR technique. The intensity loss of isocyanate absorption band in conjunction with the intensity growth of carboxyl absorption band indicates the progress of reaction. FT-IR spectroscopy was also adopted to examine the intermolecular hydrogen bonding of epoxy resin with silica as well as intramolecular one within polymer matrix. The vibration frequency of carboxyl group (-C=O) and hydroxyl group (-OH) shift from 1736cm^-1to 1728 cm^-1and 3420 cm^-1to 3414 cm^-1 respectively, indicating the occurrence of hydrogen bonding between -C=O and -OH. The vibration frequency of Si-OH moves from 3435 cm^-1 to 3414 cm-1, suggesting the involvement of silica. Whereas the vibration frequency of pending –OH in polymer chain moves from 3435 cm^-1to 3420 cm^-1or 3414cm^-1, proposing this kind of interaction can also happen within polymer matrix.     

钨/钼/磷钨/磷钼酸铋盐的催化性能

利用水热和共沉淀法合成了钨酸铋、钼酸铋、磷钨酸铋和磷钼酸铋4种铋系催化剂,通过红外光谱(IR)、紫外光谱(UV-vis)、荧光光谱(FL)、X-ray粉末衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)等手段对所合成样品的形貌和性质进行表征.从制备条件、焙烧温度、不同降解底物等方面对4种催化剂的催化降解性能进行探究和对比,发现当钨酸铋催化剂中W与Bi物质的量之比为1∶2的未焙烧的催化剂催化降解4mg/L的罗丹明B(RhB)的效果最佳,可达98.1%,并对甲基橙、亚甲基蓝等多种有机污染物有一定的催化降解效果;钨酸铋、钼酸铋催化剂也分别对RhB、甲基橙、亚甲基蓝等有良好的催化效果;而磷钼酸铋对上述污染物催化降解效果较差.     

水环境下羟自由基致Asp分子损伤机理

采用色散校正密度泛函的WB97X D、 从头算的MP2及自洽反应场理论的SMD模型等方法, 研究在水气相和水液相环境下羟自由基抽取α 氢致天冬氨酸(Asp)损伤的反应机理. 结果表明： 水分子辅助羟自由基抽取α 氢致Asp损伤反应有2个通道a和b, 在通道a中羟自由基水分子簇与α 氢和氨基氮通过氢键作用形成配合物损伤, 在通道b中羟自由基水分子簇与α 氢和羰基氧通过氢键作用形成配合物损伤, 该通道为优势通道； 水气相和水液相环境下的反应活化能分别为-0.7,18.7 kJ/mol; 羟自由基抽取α 氢致Asp损伤的反应有1个通道, 水气相和水液相环境下的反应活化能分别为8.1,29.9 kJ/mol.     

钒酸铋复合钼基氧化物的制备及降解有机染料废水性能研究

介绍了钒酸铋复合钼基氧化物。将稀硝酸、十六烷基三甲基溴化铵、钼酸钠、氢氧化钠和钒酸铋作为试剂对钒酸铋复合钼基氧化物进行制备,给出详细制备过程。通过样品结构表征结果,选择样品A对有机染料废水进行降解。分析了有机染料废水降解性能的评价方法,将酸性红B溶液看作有机染料废水进行实验,介绍了其紫外分光光度计曲线和标准曲线,对酸性红B溶液的降解率进行计算。在双氧水添加情况、催化剂使用量以及降解反应时间不同的情况下,采用制备的钒酸铋复合钼基氧化物对酸性红B溶液进行降解,分析降解性能。结果表明,钒酸铋复合钼基氧化物能够有效降解有机染料废水。