一种新型光学纯稠合双环氮杂环丙烷衍生物开环反应的研究

用醇作溶剂、微量的浓硫酸作催化剂,稠合双环氮杂环丙烷衍生物可发生区域选择性氮杂环开环反应.在该反应中,醇既是溶剂又是亲核试剂.所合成的新开环产物的结构都通过IR, 1HNMR, 13CNMR, EIMS和元素分析确定.     

富烯正离子的量子化学研究

文对富烯正离子进行了量子化学计算与研究。讨论了它的分子轨道与电子结构;通过计算内旋转位垒,确定了富烯正离子的最稳定构象是平面形式。     

分子内酰基化反应合成新型六环稠杂环化合物

以2-氯甲基-3-苯并喹啉甲酸乙酯（1）为底物与α-萘酚、β-萘酚反应经“一锅法”合成了中间体2-（α-萘氧甲基）苯并[ h]喹啉-3-羧酸（2a）、2-（β-萘氧甲基）苯并[ H]喹啉-3-羧酸（2b）。化合物2a,2b在Eaton′s试剂作用下合成两种新型六环稠杂环化合物萘并[2′,1′,6,7]氧杂卓并[3,4-b]苯并喹啉-7（14H）-酮（3a）和萘并[1′,2′,6,7]氧杂卓并[3,4-b]苯并喹啉-15（8H）-酮（3b）。化合物2a,2b发生分子内傅一克酰基化闭环反应,所合成的新化合物2a、2b、3a、3b的结构经红外光谱、核磁共振谱、质谱及元素分析等得以确认。     

N503萃取Fe3+工艺研究

用N503对Fe3 溶液进行萃取实验研究.结合试验详细阐述了萃取相Fe质量分数与水相中Fe3 质量浓度变化的曲线关系,并分析了主要因素对萃取的影响.通过再生萃取剂的循环萃取试验研究了其萃取效果,结果表明再生萃取剂可循环使用.     

络合剂存在下UO2+2和(H)+离子交换动力学的研究

采用浅床法测定了在络合酸的存在下UO2+2和H+离子在树脂相的互扩散系数(D).考察了洗脱液的pH值、二元络合酸的种类和碳链的长度对的影响.结果表明,络合酸的存在可显著提高(D)值 ,其中溴代丁二酸的存在可使(D)值增大3.5倍.     

CuI催化炔基苯甲醛分子内环化反应的理论研究

应用量子化学密度泛函理论(DFT)和自洽反应场极化连续介质模型,在B3LYP/6-311G(d,p)计算水平上对CuI催化炔基苯甲醛和甲醇反应合成环烯基醚进行了理论研究.结果表明,甲氧基环内烯醚是热力学优势产物,其总反应包括炔基的活化,炔-羰环化反应、醇-羰亲核反应、质子传载反应和催化剂解离等步骤.炔-羰环化反应是速控步骤,CuI的催化作用使该步骤过渡态的相对吉布斯自由能下降了163.9 kJ/mol.CuI催化作用的本质在于,Cu与炔基配位,使炔基反键轨道π*C1-C2能级降低,使π*C1-C2与羰基氧原子的孤电子占据轨道LP-(2p)01的能级差减小.甲醇发挥亲核试剂和质子传载双重作用.     

白庙子斜发沸石水热离子交换性能研究

研究了白庙子斜发沸石在水热离子交换中阳离子交换容量、配位阳离子交换度及K 、N a 、C a2 离子在该矿样上的交换量.实验发现,该矿铵离子交换容量为1.73 mm o l/g,配位阳离子交换度C a2 >K >M g2 >N a .在铵改性矿样NH4Z上K 离子属超容量交换,交换量达78.2 m g/g,对海水提钾有应用价值.在不同离子交换矿样上C a2 交换量NH4Z>N aZ>KZ>O rZ,在钠改性矿样N aZ上C a2 离子交换量可达32.4 m g/g,对硬水软化有应用价值.     

过硫化氢分子HSSH及过硫化氢离子HSSH+的密度泛函理论研究

为了丰富过硫化氢分子和过硫化氢一价阳离子的电子基态和激发态的信息,采用量子化学中密度泛函理论的B3LYP 方法, 使用6-311++g(3df, 3pd)基组, 对其进行了研究。计算得到了过硫化氢分子HSSH基态和过硫化氢离子HSSH+基态及激发态的平衡构型、光谱常数、总能量和零点振动能。计算表明过硫化氢中性分子是长对称陀螺分子,二面角为90.66°,具有C2对称性,而过硫化氢离子HSSH+有顺式（二面角为0°）和反式（二面角为180°）两种稳定的异构体,反式结构基态能量比顺式结构基态能量低0.129eV。此外计算还得到了过硫化氢离子HSSH+两种异构体的基态和激发态的电子结构。     

3N+1猜想中周期数的研究

给出了关于3N 1猜想中周期数存在的一个必要条件：S^l(mxi)=nxi,并在此基础上推广为S^l(σbxi=n^b 1xi,且给出周期数x1的具体表达式x1=r1／(1-3^l／2^k)。证明了圈长为2和3的周期数不存在。     

一种Cr~(3+)离子选择性荧光探针的合成及识别性质

利用罗丹明酰肼与苯并呋喃-2-甲醛反应合成一种新型化合物1,通过多种光谱对其结构进行了表征。在Hepes(10mmol/L,pH=7.0,Vmethanol∶VHepes=1∶5)缓冲溶液中,化合物1对Cr3+离子表现出较好的选择性识别:Cr3+的加入使化合物1在586nm处荧光强度显著增强,同时溶液由无色变为粉色。研究表明化合物1与Cr3+的结合摩尔比是1∶1,结合常数为K=5.01×105 L/mol,检出限为52.9nmol/L。Ac-的存在对化合物1识别Cr3+的过程造成了影响。     

钙离子与二嗪相互作用的理论研究

用密度泛函理论和多体微扰理论,对钙离子与二嗪形成的复合物Ca^n＋-C4H4N2（n=1,2）的平衡几何构型和稳定性进行了研究．计算结果表明,Ca^2＋与对二嗪可形成稳定的π配合物,Ca^2＋和Ca^2＋与邻二嗪和对二嗪均可形成稳定的σ配合物．对优化得到的稳定配合物计算了钙离子与二嗪的结合能和相互作用势．用NBO和AIM分析法,讨论了钙离子-σ和钙离子-π相互作用的本质．