含水二元混合溶剂中NaOAc的电导研究

测定了２９８．２Ｋ下０～０．０４ｍｏｌ·Ｌ－１浓度范围内的ＮａＯＡｃ在１０％～９０％的乙醇一水、正丙醇一水、乙二醇一水、丙三醇一水及丙酮一水等五种二元混合溶剂中的摩尔电导，并用ＦＯＳ、Ｐｉｔｔｓ、Ｆ－７８、Ｌ－Ｗ等四种电导方程回归出Ａ０、ＫＡ、Ｒ（或ａ）等三个拟合多数的数值。最后就四个方程的适用性，Ａ０与溶剂组成的关系，ＮａＯＡｃ在不同溶剂中的缔合情况及溶质一溶剂相互作用进行了讨论。     

离子在PC+DMF混合溶剂中的粘度行为研究

粘度是物质的传输性质 ,是“动态”性质 ,从溶液的粘度数据可以获得溶质对溶剂结构影响的信息 ,揭示溶液中溶质和溶剂的相互作用 ,对认识锂电池电解质溶液中离子溶剂化和离子缔合具有重要意义 .本文在2 98.15Ｋ ,研究了一系列溴化四烷基铵盐 (溴化四乙基铵、溴化四丙基铵、溴化四丁基铵和溴化四己基铵 )在碳酸丙烯脂 (ＰＣ) +Ｎ ,Ｎ二甲基甲酰胺 (ＤＭＦ)混合溶剂中的粘度行为 ,并在前期工作的基础上 ,利用外推拆分方法[1] 分别计算得到Ｌｉ+,Ｅｔ4 Ｎ+,Ｐｒ4 Ｎ+,Ｂｕ4 Ｎ+,Ｈｅｘ4 Ｎ+和相应阴离子的粘度Ｂ系数和流动活化自由能 .据此讨论…     

溶剂效应对有机酸二聚缔合作用的影响

本文以热力学方法,充分考虑溶剂与溶质间的几种专一性相互作用,探讨了溶剂效应对有机酸在溶液中二聚缔合作用的影响,指出有机酸在不同溶剂中缔合程度之所以不同,其原因在于溶剂和溶质之间的极性作用、氢键作用及电子对授体与电子对接受体相互作用的不同。     

有机溶质在含盐固定液中保留参数变化规律的研究(Ⅰ)溶质—盐无络合作用的体系

本文将改进的Scatchard-Hildebrand的溶液理论(MSHT)应用于非水电解质溶液,并应用于研究气液色谱中溶质在含盐混合固定液中保留参数的变化规律。对于溶质—盐无络合作用的体系,MSHT指出:Setschenow的盐效应方程在GLC中成立。另外,本文还由溶质的色谱保留参数和盐在环丁砜中的溶解度数据,计算了MSHT的组分间相互作用参数X_(ij)、l_(ij)。     

混合溶剂沸点增高规则及其在汽液平衡中的应用

介绍混合溶剂中溶入少量不挥发溶质后液相沸点及其蒸气压变化所遵循的普遍性规律——混合溶剂沸点增高规则．该规则的实质是热力学定律在汽液平衡现象中的推论,其数学表达式为不挥发溶质对汽液平衡影响的基本热力学方程．并就该方程在汽液平衡盐效应研究中的应用进行了评述与讨论     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究──RbCl在(H_2O-CH_3OH)混合溶剂中的活度系数的测定(298.15K)

应用一价阳离子选择性电极和氯离子选择性电极组成可逆电池，通过测定电池的电动势，运用扩展的Ｄｅｂｙｅ－Ｈüｃｋｅｌ公式，计算求得了ＲｂＣｌ在水及（Ｈ２Ｏ－ＣＨ３ＯＨ）混合溶剂中的活度系数及其一级、二级和总介质效应，并据电解质溶液的溶剂化理论对ＲｂＣｌ的活度系数某些变化规律进行了讨论．     

甲酰胺中有机溶质与糖分子相互作用的Gibbs自由能参数

在前期的工作中,我们已报道了糖在甲酰胺中的体积性质［１］,作为模拟蛋白质环境条件下溶质—溶质、溶质—溶剂间相互作用的系列研究的组成部分,本文报道了２９８．１５Ｋ时１０个有机溶质（乙酸乙酯、甲酸甲酯、苯、四氢呋喃、四氯化碳、氯仿、乙醚、丙酮、丁酮、甲醇）在不同浓度甲酰胺＋糖（葡萄糖、果糖、蔗糖）溶液中的保留参数．根据ＭｃＭｉｌｌａｎ－Ｍａｙｅｒ理论,多组分溶液的过量Ｇｉｂｂｓ自由能可表示为各组分浓度的维里展开形式．对三元系溶液,当每千克溶剂溶解的组分ｉ、ｊ的摩尔数为ｍｉ、ｍｊ,且为稀溶液浓度,粒子…     

溶剂化热力学的理论研究(Ⅲ)——含水混合溶剂中离子溶剂化自由能的理论计算

本文应用定标粒子理论计算了NaCl、NaBr、NaI、KCl、KBr及KI等6种电解质在一系列浓度的甲醇-水混合溶剂中的溶剂化自由能,并对混合溶剂条件下离子的选择性溶剂化问题进行了修正,计算结果与文献值吻合较好。     

LiBF4在基于碳酸脂类混合溶剂中的溶剂化行为研究

具有较好化学稳定性和热稳定性的四氟硼酸锂(LiBF4),与有机溶剂所形成的电解质溶液较广泛地应用于锂电池、高能核材料、有机合成等领域.电解质溶液的性质是溶液中离子—溶剂和离子—离子等复杂相互作用的宏观体现,这些相互作用是决定电解质乃至电池性能的根本原因.电解质在溶液中的体积性质研究对于了解电解质的电离、溶剂化、离子缔合都具有重要意义.本文在前期工作的基础上[1],报道298.15K时LiBF4在基于碳酸丙烯脂(PC)的混合溶剂(PC DMF,PC THF,PC AN和PC DME)和在基于碳酸乙烯脂(EC)的混合溶剂(EC THF,EC AN,EC DME和E…     

介质对酸解离常数的影响—Tiron-NaNO_3-C_2H_5OH-H_2O体系,293.2K

本文用电位pH法测定了在20.0±0.1℃温度下以NaNO_3为支持电解质,在乙醇—水混合溶剂中Tiron的酸解离常数并考察了该常数随溶液离子强度和溶剂组成的变化规律,溶液的离子强度变化范围为I=0.1-4.0mol dm~(-3)。混合溶剂中乙醇的重量百分数分别为0,5,15,25,35和50wt％。用基于Pitzer方程式的最小二乘多项式逼近法确定了各种不同组成的混合溶剂中酸的热力学解离常数。该常数的对数值logK_0与混合溶剂中有机组分摩尔分数X以及混合溶剂介电常数D遵从下列经验关系: logK_0=k_x X+C_1 logK_0=k_D 1/D+C_2式中k_x,k_D,C_1和C_2皆为经验常数。     

汽液平衡法研究氨基乙酸在水溶剂中的活度系数

用静态法结合沸点仪比较法测定了氨基乙酸水溶液在不同浓度、不同温度时的蒸汽压,根据 GibbS-Duhem 方程,利用溶质活度系数与溶剂渗透系数的关系计算了氨基乙酸的活度系数和混合自由能。     

四苯硼钠、四丁基溴化铵和溴化钠在二肽-水混合溶剂中的电导性质

采用电导法测定了298.15 K时四苯硼钠(NaBPh4)、四丁基溴化铵(NBu4 Br)和溴化钠(NaBr)在二肽-水混合溶剂中的电导率,进而计算得到了3种电解质在这些体系中的极限摩尔电导率及其组成离子的极限摩尔电导率、归一化walden值R和Stokes半径.结果表明,3种电解质在二肽一水混合溶剂中的极限摩尔电导率随二肽-水溶液中肽浓度的增加而减小,这是由混合溶剂微观黏度的增加和电解质被肽优先溶剂化引起的.在结构性强的肽水溶液中,结构破坏性离子Na+和Br-比结构促进性离子BPh-4和NBu4+有较大的R值,且Na+和Br-的stokes半径随肽浓度的增加而增大的幅度较小,说明在二肽-水混合溶剂中,BP4-和NB4+被溶剂化的程度更大,离子在溶剂中的行为主要受溶剂结构因素的影响.     

锂电池应用的非水电解质溶液

测定了一系列非水电解质溶液的比电导,并对某些影响因素进行了研究,从而发现了一些适于锂电池应用的非水溶剂和溶质。     

气体溶解度的分子热力学——Ⅴ.气体在混合溶剂中的Henry常数

介绍一种能迅速和较准确地测得气体在纯溶剂或混合溶剂中溶解度及溶剂蒸气压的实验装置,并用此装置测量了293.15、298.15、303.15、308.15、313.15、318.15K下氢气在丙酮-甲基异丁基酮(MIBK)二元混合溶剂中的溶解度,结果与文献值基本一致。在胡英、徐英年等建立的气体溶解度分子热力学模型基础上,考虑了不同溶剂与溶质分子相互作用的差异,并引入局部密度概念,将其推广到混合溶剂系统。用它关联了Ar、H_2、N_2、O_2、N_2O、CO_2、C_2H_6等气体在非极性和极性混合溶剂(包括本实验的数据共46个系统)中的Henry常数,均取得了良好的结果。     

毛细管区带电泳中不同类型溶质构象参数的研究

文章阐明了在电泳力学迁移模型（ＥＭＭＭ）中，溶质构象参数（Ｒｃ）的物理含义，即溶质分子在构象方面表现出的多样性，决定了溶质分子的构象参数不可能仅由几个典型数值所构成，而是一个不小于１／３的实数点的集合．用ＥＭＭＭ模型处理了毛细管区带电泳（ＣＺＥ）中的不同类型溶质的实验数据，结果支持ＥＭＭＭ模型中对Ｒｃ特性的理论预计．     

介质对酸解离常数的影响──CTS—NaClO_4－C_2H_5OH－H_2O体

用电位滴定法测定了在２９３±０．Ｋ时以ＮａＣｌＯ＿４为支持电解质、在乙醇－水混合溶剂中变色酸（ＣＴＳ：３，６－二磺酸钠－１，８－二羟基萘酚）的解离常数，并考察了该常数随溶液离子强度和溶剂组成的变化规律。溶液离子强度的变化范围为Ｉ＝０．１～４．０ｍｏＬｄｍ－３，溶剂中乙醇的重量百分数为０－５０％。用基于Ｐｉｔｚｅｒ方程的最小二乘多项式逼近法确定了各种不同组成的混合溶剂中酸的热力学解离常数发现该常数的对数值ｌｇＫ＿０与混合溶剂中有机组分的摩尔分数（ｘ）及混合溶剂的介电常数（Ｄ）遵守下列经验公式：式中Ｋ＿ｘ、Ｋ＿Ｄ、Ｃ＿１和Ｃ＿２皆为经验常数。     

酚类化合物的反相高效液相色谱研究（Ⅱ）：—溶质的溶剂…

对７种烷基取代酚类化合物在反相高效液相色谱固定相ＯＤＳ柱，键合－ＣＮ基柱上，用甲醇、乙腈，水为流动相体系，选用几种常用的溶质溶剂，考察溶质的色谱保留行为，结合现有的几种键合反相液相色谱保留机理，提出了保留行为模型，对不同的溶质溶剂造成溶质的色谱峰型产生裂分拖尾，前延或不保留等现象给予了较满意的解释。     

非水溶液盐效应的静电作用研究

本文应用B.E.Conway等的静电盐效应理论计算了各种质子型和非质子型非电解质溶质在环丁砜+盐溶液中的盐效应常数。讨论了不同类型溶质和电解质相互作用的差别。结果表明:用单纯的静电模型描述离子与质子型溶质的相互作用是不全面的。     

有机电解质活度系数的MSA计算

该文应用ＭＳＡ模型理论，并考虑溶质－溶剂相互作用的贡献，对一系列浓度的有机电解质（ＭＡｃ，Ｍ＝Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ，Ｃｓ；ＲＣＯＯＮａ，Ｒ＝Ｈ，ＣＨ＿３，Ｃ＿２Ｈ＿５，Ｃ＿３Ｈ＿７，Ｃ＿４Ｈ＿９，Ｃ＿５Ｈ＿（１１））在水溶液中的活度系数进行了理论计算，计算结果与文献实验值吻合较好。最后还对各相互作用项的贡献及模型的适用性进行了讨论。     

酚类化合物的反相高效液相色谱研究（Ⅱ）──溶质的溶剂对溶质色谱行为的影响

对７种烷基取代酚类化合物在反相高效液相色谱固定相ＯＤＳ柱、键合－ＣＮ基柱上，用甲醇、乙腈、水为流动相体系，选用几种常用的溶质溶剂，考察溶质的色谱保留行为，结合现有的几种键合反相液相色谱保留机理，提出了保留行为模型，对不同的溶质溶剂造成溶质的色谱峰型产生裂分拖尾、前延或不保留等现象给予了较满意的解释．