纳米复合固体超强酸催化剂的制备及其在诺卜醇合成中的应用

以松节油中的β—蒎烯为起始原料，在纳米复合固体超强酸催化下，和多聚甲醛反应，合成了诺卜醇，研究了两种金属氧化物的不同配比、催化剂的焙烧温度、浸泡浓度、催化剂用量对诺卜醇产率的影响，实际得率为50％。     

合成Nopol反应中主要副产物结构的分析与确认

在由β－蒎烯制备诺卜醇的反应中，有一种主要的副产物，通过３００ＭＨＺＨＮＭＲ，７５ＭＨＺ＾１３ＣＮＭＲ〈ＩＲ与ＭＳ分析法对该化合物进行了结构分析，确认这一化合物为４－（１－甲基乙烯基）－１－环己烯－１－乙醇，讨论了β－蒎 烯与反应产生经合物的原因与影响因素。     

氢化诺卜醇及其羧酸酯的合成与结构分析

诺卜醇经Ni(R)催化氢化合成氢化诺卜醇, 氢化诺卜醇与7种羧酸进行酯化反应合成7种羧酸酯, 产率均在90%以上, GC纯度达98%. 对合成的羧酸酯均进行了IR、1H NMR、13C NMR与MS分析.     

左旋β蒎烯选择性氧化合成右旋诺蒎酮的研究

以(-)β蒎烯为原料,经选择性氧化合成(+)诺蒎酮,分析了在不同氧化剂及溶剂体系下β蒎烯的氧化行为。研究了β蒎烯与高锰酸钾摩尔比、硫酸与高锰酸钾摩尔比、溶剂类型、反应温度、反应时间等因素对β蒎烯氧化转化率和诺蒎酮产物选择性的影响。结果表明,左旋β蒎烯选择性氧化合成右旋诺蒎酮适宜的氧化工艺条件：β蒎烯与高锰酸钾摩尔比为1∶3,硫酸与高锰酸钾摩尔比0.054∶1,以丙酮为溶剂,反应温度为15~25 ℃,反应时间为5 h。此条件下β蒎烯转化率为94.15 %,诺蒎酮选择性为89.19 %,诺蒎酮得率为83.97 %,纯度为95.29 %,比旋光度为[α]18D+33.86°(c 1.01, CHCl3)。另外,采用IR、GC-MS、1H NMR和13C NMR等对诺蒎酮结构进行了表征。     

单点测量密闭容器内冲击波超压的局限性研究

测量了TNT、IH18、WD40三种炸药在密闭容器内爆炸的壁面反射冲击波超压,得出冲击波超压-时间曲线图,比较了三种炸药在同一半径处冲击波超压的差异,分析了造成差异的原因。结果表明,炸药爆炸时向外抛撒的固相物质对近场传感器的冲击作用会影响超压测量结果。采用单点测量数据描述近场冲击波超压存在局限性,近场试验时应多点测量,统计描述。     

垂直密闭容器内辐射与自然对流的耦合传热

用数值方法研究垂直密闭容器内，半透过性流体在辐射光的照射下产生的自然对流现象对其对热传递的影响，建立基于二维假设下的流动流动和热量传递的稳态数学模型，并用有限差分法进行数值求解，得到了等温线和流线图。结果表明，流体的自然对流和传热受流体的光学厚度的影响，理论计算与实验结果比较表明两者吻合。     

HB催化合成乙酸正龙脑酯的研究

对α－蒎烯在硼酸类催化剂体系下与无水乙酸作用合成乙酸正龙脑酯的影响因素进行了研究，筛选出高选择性及高产率的合成条件，并通过与非催化实验结果比较，提出在ＨＢ类催化剂体系下，溶液形成酸性络合物ＨＢ（ＡｃＯ４），在α－蒎烯与无水乙酸的亲电加成反应中，提供活性Ｈ＋离子和Ｂ（ＡｃＯ）４－络负离子，影响和制约着经典离子作用和非经典离子作用两种内在的反应机理，从而影响和制约着扩环与开环反应之间、酯化和异构化之间的竞争，使α－蒎烯与无水乙酸作用形成乙酸正龙脑酯的反应活性和选择性得到提高，并提出ＨＢ催化剂体系的络合催化机理     

β—蒎烯与马来酸酐的反应研究

β－蒎烯与马来酸酐反应，主要产物有两个：一是烯反应产物，一是聚合物，该文报道了对β－蒎烯与ＭＡ的反应及聚合产物研究的结果。     

氢化诺卜基3同烷基卤化铵的合成与结构分析

将以β-蒎烯为初始原料依次经Prins反应、催化氢化、卤代等合成反应得到的氢化诺卜基卤代物分别与三甲胺、三乙胺、三正丁胺反应,制得氢化诺卜基三甲基卤化铵、氢化诺卜基三乙基卤化铵和氢化诺卜基三正丁基卤化铵共8种含氢化诺卜基的季铵盐类化合物,并对它们的结构进行了质谱、核磁共振及红外光谱分析。其中的氢化诺卜基三乙基碘化铵及氢化诺卜基三正丁基溴化铵在体外抗肿瘤活性试验中表现出对人肺癌H460细胞、人胃癌MKN-45细胞、人肝癌SMMC-7721细胞、人乳腺癌MCF7细胞具有体外抗肿瘤活性。     

珀金法合成肉桂酸的条件研究

研究了珀金法合成肉桂酸的反应，探讨了原料配比，反应时间，催化剂用量等参数对产率的影响，得到了较佳的合成配比条件。     

手性膦配体催化剂在不对称合成中的应用研究

本文详细介绍了手性膦配体催化剂在不对称羰基化、芳基化、烷基化、硅氢化中的催化反应,并提出了研究手性膦配体催化剂的方向和存在的主要问题.     

Pb-Zn-O催化酯交换合成碳酸二苯酯

本研究采用正交试验考察了铅锌复合氧化物的制备条件,如铅锌比、老化时间、煅烧温度、煅烧时间和氨水浓度对催化剂的影响,实验结果表明煅烧温度显著影响催化剂的活性.以铅锌复合氧化物为催化剂,在常压,温度为160-190℃,n(苯酚):n(碳酸二甲酯):n(催化剂)为4:1:0.04,反应时间约为6 h的条件下,碳酸二苯酯的转化率为77.95%.XRD谱结果表明,PbO为主催化剂,ZnO为助催化剂.     

相转移催化剂TEBAC的合成与应用研究

目的 研究相转移催化剂TEBAC(Triethyl Benzyl Ammonium Chloride,三乙基苄基氯化铵)的合成以及在相转移过程中的催化性能.方法 以N(C2H5)3、氯化苄为反应物,异丙醇为溶剂,经季铵化反应合成TEBAC,利用红外光谱图证实其结构,并进行其应用研究.结果 TEBAC合成收率达到93.33%以上.通过实验探索,确定最佳合成反应条件是:异丙醇为溶剂,nN(C2H5)3∶nC6H6CH2Cl=1∶1,T=82～84 ℃,t=8 h,其结构通过红外光谱图得以证实.将其应用于芳烃氧化 (苯甲酸)和亲核取代(对硝基苯甲醚)的合成反应中,提高了产品收率,缩短了反应时间.结论 自制的相转移催化TEBAC应用于芳烃氧化 (苯甲酸)和亲核取代(对硝基苯甲醚)的合成反应,效果良好.     

水杨酸异丙酯的合成

综述了国内生产合成水杨酸异丙酯的工艺路线，以及一些新的催化合成方法，讨论了各工艺的优缺点。     

复配型杂多酸催化合成富马酸二甲酯

以富马酸和甲醇酯化合成了富马酸二甲酯(DMF),比较了各类催化剂的性能,选择磷钼酸/对甲苯磺酸复配型杂多酸作为最优催化剂,进行单因素探索实验,确定了最佳反应条件:醇酸物质的量比为6:1,催化剂用量为富马酸质量的4%,反应时间为2 h.收率为90%以上.结果表明该复配型杂多酸催化酯化反应时间短、收率高、催化性能好,对设备...     

二氧化锡纳米粉催化生成乙酰水杨酸

利用水热法处理五水四氯化锡溶胶制备二氧化锡纳米粉,试验纳米二氧化锡纳米粉催化合成乙酰水杨酸的研究,并研究了酯化反应的优化条件,结果表明：纳米二氧化锡呈现出较高的催化活性,其催化合成乙酰水杨酸产率比以浓硫酸为催化剂的产率高,也明显高于普通的二氧化锡的产率,且纳米二氧化锡催化剂安全无毒,克服了浓硫酸的强腐蚀性、强氧化性、难于与产品分离、对环境污染大等缺点,纳米二氧化锡可望成为一种较好的能取代浓硫酸且对环境友好的催化剂。     

固体酸催化剂合成吩噻嗪的工艺研究

以二苯胺和硫磺为原料,用固体酸催化剂合成吩噻嗪,讨论反应温度、不同的固体酸催化剂、固体酸催化剂用量、反应物摩尔比、反应时间对合成反应的影响。在优化的合成工艺条件下,以二苯胺与硫磺的摩尔比为1.00∶1.25、固体酸催化剂的质量为二苯胺质量的25.0%、反应时间6 h,纯化后可得吩噻嗪化合物;其产率为83.9%,纯度为99.6%(HPLC)。对产物进行了熔点、TG(thermogravimetric)测试及IR、NMR表征。     

硅胶载体酸催化下富马酸二丁酯的合成

以顺酐和丁醇为原料，采用硅胶载体酸为催化剂合成了富马酸二丁酯；讨论了载体酸催化剂的用量、原料配比、投料方式、反应时间及反应温度对产物收率的影响     

三氧化铬-乙酸与诺卜醇乙酸酯的反应研究

用三氧化铬的乙酸水溶液对诺卜醇乙酸酯进行了反应，反应的主要产物为质子酸作用下原料发生重排使四员环开裂并进一步水合生成的4—(1—甲基—1—羟基乙基)—1—环己烯—1—乙醇乙酸酯及该酯水解所生成的醇．对反应的其他产物进行色谱—质谱联机分析并对所得图谱进行解析后，确认了6个化合物的结构，它们是原料中的双键发生环氧化及进一步氧化桥头叔氢所生成的化合物，未发现双键断裂生成的四员环化合物。     

硫酸氢钾催化合成乙酰水杨酸的研究

硫酸氢钾对水杨酸和醋酸酐合成乙酰水杨酸具有良好的催化作用.最佳的合成条件水杨酸与醋酸酐的物质的量比为1∶2,硫酸氢钾用量为反应物总量的7%,反应时间为40min,反应温度为70℃,产率为76.4%.