P区元素氢化物水溶液酸性强度变化规律的解释

关于P区元素氢化物水溶液酸性强弱的变化规律有许多不同的解释 ,但这些解释都不太令人满意 ;本文打算从质子亲和能概念出发 ,设计P区元素氢化物水溶液热力学循环图 ,讨论P区元素氢化物水溶液酸碱性的变化规律 ,得出易于理解和掌握的结论 :酸根的质子亲和能愈小 ,P区元素氢化物水溶液的酸性愈强 ;质子亲和能愈大 ,P区元素氢化物水溶液的酸性愈弱。     

共价氢化物在水溶液中的pka值的定量探讨

本文定义元素的能级连接性指数E为1E=∑(δi×δj)-0.5,δ为最低空原子轨道主量子数/最高占有原子轨道能量(-eV)(或最高占有原子轨道主量子数/最低空原子轨道能量(-eV)).1E均对16种P区氢化物呈现唯一性表征,并与其水溶液中的pka值呈一元线性关系.本文预测了16种p区氢化物在水溶液中的pka值,其计算值和实验值是很吻合或很接近的.     

水溶液中取代乙酸的量化研究

本文应用量子化学理论，超分子方法和ＣＮＤＯ／２计算了方法，结合回归分析研究水溶液中取代乙酸的与分子的电子结构关系，从而从量化角度解释水溶液中取代乙酸的酸性及其变化规律。结果表明，水溶液中取代乙酸的氢原子电荷ＱＨ与ＰＫａ有很好的相关关系，羧酸的酸性可用ＱＨ来衡量，羧基氢原子与水分子形成氢键是影响水溶液中羧酸酸性变化的主要因素。     

论第二周期元素性质的特殊性

第二周期元素在原子半径、电离能、电子亲和能、配位数、键能及氢化物的熔沸点等方面表现出特殊性,并对其原因进行了较深入的分析。     

无机氢化物HxA的酸性与分子拓扑指数的关系

根据分子中成键原子i的结构特征和所处的化学环境，构建了相似性分子价连接性拓扑指数TA和差异性分子价连接性拓扑指数^mSn，研究了两种新的分子连接性拓扑指数与P区无机氢化物的pKα1值相关性，相关系数均大于0．9980．新模型物理意义明确，计算简便，新的拓扑指数对于无机——P区氢化物的结构选择性呈现唯一性表征，而且与其酸性强度具有高度相关性，预测值与实验值高度吻合．     

分子拓扑指数在氢化物中的应用 Ⅱ.A─H键振动频率递变规律的研究

根据分子连通性拓朴方法，提出了一个新的分子拓扑指数YM，将元素周期表P区氢化物HnA─H型分子中A─H键的振动频率νA－H与分子拓扑指数YM相关联，复相关系数为0．9988，标准偏差为37．49，其计算公式为式中：γA－H为氢化物HnA－H型分子中A－H键键长．对近17个P区氢化物分子中A－H键的振动频率νA－H进行了计算，理论值与实验值相吻合程度很高，平均相对偏差为0．97％，小于前人所有的方法．新方法形式简洁，计算方便，物理意义明确，很好地解释了P区氢化物HnA－H型分子中A－H键的振动频率νA－H的递变规律．     

关于质子淌度的机理

本文从质子淌度反常现象出发,着重讨论了水溶液中质子淌度的三种机理:经典质子传递机理,质子传递的隧道效应机理,水分子场助再定向——隧道效应机理。通过比较,我们认为第三种机理是目前解释水溶液中质子淌度的较好的一种机理。     

SANDERSON电负性与HmR型氢化物的酸碱性

本文应用sanderson电负性理论,计算了周期表中P区元素氢化物的电荷分数,根据电荷分数的推论和电荷分数值对这些氢化物在水中的行为进行了分类,提出与电荷分数有关的计算PK_(?)的经验公式,计算了部份HmR型氢化物在水中的PK_(?)值,与实验值较为接近。     

溶剂相对酸碱图的应用原理

本文讨论了质子溶液的酸碱性,说明了物质在水溶液中的酸碱数据可近似应用于非水质子溶液体系,并解释了溶剂相对酸碱图在非水溶剂体系中的应用情况。     

陕南石煤及煤灰中磷元素的迁移规律

陕南是驰名中外的石煤赋存区,石煤中伴生有多种元素。通过测试石煤中磷元素的含量,发现陕南石煤样品中磷元素含量普遍较高(139.1～2 946.8μg/g),远高于中国煤中磷均值,富集磷元素特征明显,并且石煤灰样普遍高于对应原石煤样中磷元素含量。利用浸泡实验模拟了四种条件下(超纯水、酸性溶液、碱性溶液、矿井水)石煤及煤灰中磷元素的浸出(迁移)过程,实验周期长达12个月,计算了不同类型样品和浸泡条件下的磷元素浸出率。结果显示:酸性溶液对于石煤样品中磷元素有较高的浸出率,普遍高于其他三种类型溶液,矿井水溶液的磷浸出率次之,超纯水和碱性溶液的磷浸出率微弱,指示碱性条件有抑制石煤样中磷元素浸出的趋势。石煤灰样品在不同类型溶液条件下磷元素的浸出率特征也是在酸性溶液中比较高,矿井水溶液次之。与不同溶液石煤样磷元素浸出率相比,石煤灰样在碱性溶液和矿井水溶液中略有增高。     

试谈氢卤酸的强度

着重从卤离子X~-的质子亲合能和卤素的电负性的微观角度,分析并解释氢卤酸的强度变化规律,对HF是弱酸在浓溶液中又变为强酸的实验事实作了比较确切的阐述。同时,也从化学热力学角度扼要地介绍氢卤酸的强度变化规律。     

水溶液中结构的变化对酸——碱平衡的影响

本文的作者们采用加姆美特指示剂的方法,研究了酸—脂肪醇—水三元体系的酸性。确定了三元体系中溶液的酸性和它的结构化程度之间的相互关系。指出可以把加姆美特酸性函数用作水结构化程度的灵敏参数。最近,人们对水溶液里介质的特性对平衡的影响,特别是对酸碱平衡的影响这一问题的兴趣增大了〔1—4〕。同时,为了研究浓的水溶液、非水溶液和混合溶液的酸性,广泛利用了加姆美特提出的碱性指示剂的方法〔5〕。加姆美特酸性函数表明了介质输送质子能力的大小,可以用下式来确定它:     

熵与无机酸的强度

1 氢酸相对强度与熵变的关系可用某氢酸的酸根离子同另一氢酸分子在水溶剂中质子传递反应B~-(aq)+HA(aq)(?)HB(aq)+A~-(aq)(1)的标准摩尔自由焓变(△rG_m~(?))来量度水溶液中两种氢酸的相对强度。当质子传递反应的(△rG_m~(?))<0时,表明B~-离子的质子亲合能大于A~-离子的,反应向右自发进行,HB(aq)比HA(aq)的酸性弱。反之亦然。     

SDS-CTAB-H2O-NaBr双水相系统研究

实验测定并绘制了十二烷基硫酸钠（SDS）－十六烷基三甲基溴化胺（CTAB）－水－NaBr系统的双水相区和偏光区，探索了NaBr对系统的影响。结果表明：SDS和CTAB混合表面活性剂的水溶液有两个双水相区和偏光区的位置，盐浓度愈大，双水相区和偏光区愈向相图两侧移动，当NaBr浓度高于0．2mol/L时，双水相区与偏光区发生偏离，部分双水相区上相偏光现象消失。     

碱式反应氢化物发生—ICP光谱法测定矿物中锗的含量

含ＮａＢＨ４的碱性锗试液和酸反应（碱式反应），也能产生ＧｅＨ４，产率和传统的含锗酸性试液与ＮａＢＨ４反应（酸式反应）相同。碱式反应的突出优点是能消除ⅤⅢ和ＩＢ族元素对锗氢化的严重化学干扰。用碱式反应氢化物发生－ＩＣＰ光谱法测定精铜和锌渣中含锗量，结果较好。本方法的回收率为９７．２％，检出限为２．５ｎｇ／ｍｌ。     

质子与Ti离子注入LiNbO3光波导

用１８０～３８０ｋｅＶ质子注入ＬｉＮｂＯ３造成折射率减小的埋层，以形成近表面处的平面波导；用３５０ｋｅＶ高注量Ｔｉ离子注入增加折射率，在注入区形成平面波导；用不同能量质子叠加注入，退掉由Ｔｉ内扩散制成的波导层。离子注入能在纵向与横向上改变ＬｉＮｂＯ３的折射率剖面分布，可用于制作集成光学器件。     

原子荧光光谱法连续测定血液中砷,汞

血样以HNO_3-HclO_4体系消化。在强酸性条件下,硼氢化钾与砷元素的还原态形成稳定的氢化物,汞直接被还原成汞原子。产生的氢化物及汞原子由氩气载入原子化器中,在氢火焰中原子化。测量砷,汞在无极灯激发下所发射的荧光强度。     

相对论质子-质子碰撞过程中产生的大横动量光子研究

利用微扰量子色动力学和部分子模型,研究了相对论质子-质子碰撞产生的大横动量光子.在微扰量子色动力学中,大横动量光子的产生源主要有康普顿散射、夸克-反夸克湮灭、胶子夸克单圈以及部分子散射末态的光子碎裂等.理论计算结果能够较好地解释各能区质子-质子碰撞产生的光子实验数据.     

一种简易的氢化物发生-ICP-AES光谱分析法

在河口海岸环境样品中 ,Ａｓ、Ｈｇ等是微量和痕量元素 ,其含量大都接近于或低于仪器的检测下限 ,用通常的ＩＣＰ -ＡＥＳ光谱分析方法很难进行准确的测定。目前国内外采用的一种有效手段就是在ＩＣＰ -ＡＥＳ光谱分析中 ,配备一台氢化物发生器 ,用以测定多种样品中的Ａｓ、Ｈｇ及其它一些痕量元素[1- 6] 。其原理就是利用在酸性溶液中 ,待测元素与硼氢化钠反应生成具挥发性的氢化物 ,从溶液中分离出来 ,进入等离子体 ,从而提高了测试灵敏度。本文介绍的是不具备氢化物发生器 ,用一种简易的氢化物发生进样装置取代 ,同样可达到较好的效果 ,…     

二进式园形化学元素周期表的设计及规律

二进式园形化学元素周期表，是为了解决周期表结构不紧凑、不能全面反映元素性质变化规律而设计的；它比其它形式的周期表具有更多的规律，对元素性质的研究更加广泛。