二茚镱苯甲酸衍生物的合成

合成了两种新的二茚镱苯甲酸衍生物:Ind_2YbOCOC_6H_4(O—OC_2H_5),Ind_2YbOCOC_6H_4(O—I).经过元素分析、红外光谱及质谱鉴定,确证他们为茚基、邻取代羧酸阴离子与镱的桥式配位二聚体结构,分子中苯甲酸阴离子的邻位取代基中的配位原子(O,I)与镱均有微弱络合作用.     

二茂镱苯甲酸衍生物的合成

本文报导了六种新的二茂镱苯甲酸衍生物的合成:CP_2Y_6OCOC_6H_4(o—OC_2H_5),Cp_2Y_bOCOC6H_4(o—CH_2CH_2CH_3),Cp_2Y_bOCOC_6H_4(o—Cl),Cp_2Y_bOCOC_6H_4(o—Br),Cp_2Y_bOCOC_6H_4(O—I),Cp_2Y_bOCOC_6H_4(o—NHC_6H_5)。这些化合物经元素分析、光谱、质谱鉴定,均为羧酸阴离子与二茂镱的桥式配位二聚体结构。红外光谱及光电子能谱数     

二(甲基环戊二烯基)二氯化钛及某些取代苯氧基衍生物的合成及其核磁共振谱

本文首先对二(甲基环戊二烯基)二氯化钛的合成方法作了评选。并提出了一种新的产率较高的合成方法,然后以它和某些取代苯酚反应合成了化合物(MeCP)_2Ti(OC_6H_4CH_3-2)_2、(MeCP)_2Ti(OC_6H_4CH_3-3)_2、(MeCP)_2Ti(OC_6H_4CH_3-4)_2,其次,研究了它们的红外光谱和核磁共振谱。     

量热法测定氯化镱与甘氨酸配合物的标准生成焓

应用具恒温环境的反应热量计 ,分别测定了 [Yb Cl3· 6H2 O(s) +3 Gly(s) (Gly代表甘氨酸 ) ]和配合物 Yb(Gly) 3Cl3· 3 H2 O(s)在 2 mol· L- 1 HCl溶液中的溶解焓 .通过盖斯定律所设计的一个热化学循环 ,可计算得到六水氯化镱与甘氨酸配位反应的反应焓Δr Hmθ(2 98.1 5 K) =1 .0 73 k J· mol- 1 ,并估算出配合物 Yb(Gly) 3Cl3· 3 H2 O的标准生成焓Δf Hmθ(2 98.1 5 K) =-3 5 99.1 3 k J· mol- 1 .     

二酰硫基苯并噻唑与胺反应合成二酰胺

由二酰氯1_(a～e)与巯基苯并噻唑反应得到5个二酰硫基苯并噻唑2_(a～e),产率为72％～94％.后者与劳胺衍生物反应得到二酰芳胺衍生物4_(a～j),其中4_((a～f),(b～i))产率为83％～97.9％.4_g的产率为47.2％.2_(a,b,e)未见报导.     

含环戊二烯基及β—二酮螯合基镱有机化合物的合成及热稳定性的研究

含环戊二烯基及β—二酮螯合基镧系金属有机物迄今仅合成了五种。其中Bielang和Fi-scher合成了两种,我们合成了三种。这些化合物可以分为C_(p2)Y_b(diKet)_2与C_pY_b(dikef)_2两种类型,式中Cp为环戊二烯基。我们发现这两种类型的化合物的热稳定性有较大差异。为找出热稳定性的律规,我们使用Schlenk技术,在超纯氩气保护下,用C_(p3)Y_b与六种β—二酮分别以1∶1和1∶2的摩尔比反应,合成了十二种上述两种类型的化合物。这些化合物均经元     

4,4’-二氨基二环己基甲烷缩邻香草醛镱配合物的合成及近红外发光性能研究

采用常规方法合成双Schiff碱配体4,4’-二氨基二环己基甲烷缩邻香草醛,再与Yb(ClO4)3·9H2O以溶剂扩散法合成稀土配合物。分别对双Schiff碱配体及镱配合物进行紫外光谱、红外光谱、核磁共振氢谱表征及近红外光谱分析。实验结果表明,成功合成了4,4’-二氨基二环己基甲烷缩邻香草醛配体及镱配合物,镱配合物的固态近红外发光性能良好。此合成方法简便可行,为其进一步研究及应用奠定了基础。     

钴、镍硫氰酸铵二苯并—18—冠—6配合物的制备及组成

本文报导了用二苯并—18—冠—6与氯化钻(或镍)、硫氰酸铵反应制备固体配合物的条件。讨论配合物红外光谱图,确定了配合物中存在的组份。采用测定回—液相平衡时离子的浓度和Lewis—Skoog 法确定了分子中组份的摩尔比。由此计算分子中元素百分含量与元素分析实验结果一致。配合物组成确定为[NH_4(DB18C6)]_2[Co(NCS)_4]和[NH_4(DB18C6)]_2[Ni(NCS)_4]。     

低浓度镱暴露对鲫鱼肝脏多种酶活性的影响

选择重稀土元素镱（Yb)和幼体鲫鱼为材料,研究了稀土元素低浓度长期（40d）暴露对鲫鱼幼体（Carassius auratus)肝脏所产生的生理生化反应。在实验剂量范围内,镱对鲫鱼肝脏内过氧化氢酶（CAT）表现出明显的抑制作用,对谷丙转氨酶（GPT）、谷胱甘肽过氧化物酶（GSH－Px）活性的影响在低浓度时表现为诱导作用,高浓度时抑制,对超氧化物歧化酶（SOD）活性表现为诱导。过氧化氢酶（CAT）对镱最为敏感,是一种很有前途的水生生态系统中镱的生物监测指标。     

硝酸镱丙氨酸固体配合物的热化学性质

采用新型具有恒温环境的反应热量计 ,以溶解量热法分别测定了 2 98.2K时[Yb(NO3 ) 3 ·4H2 O +4Ala]和Yb(Ala) 4 (NO3 ) 3 ·H2 O在 2mol·L-1HCl溶液中的溶解焓 .通过设计热化学循环得到四水硝酸镱与丙氨酸配位反应的反应焓ΔrHm=13.80 8kJ·mol-1,进而计算出配合物Yb(Ala) 4 (NO3 ) 3 ·H2 O在 2 98.2K时的标准生成焓ΔfHθm ,2 98.2K=- 380 0 .1kJ·mol-1.     

由二烃基氧化膦定量合成次膦酸

首次合成二烃基次膦酸的是Michaelis和Wegner,他们用卤芳烃制得的格氏试剂与呱啶二氯磷C_5H_(10)NPCl_2反应,然后水解便得到二芳基次膦酸.Kosolapoff对此方法作了改进,用较便宜的二乙胺二氯磷(C_2H_5)_2NPCl_2代替C_5H_(10)NPCl_2,获得80％的次膦酸得率,并扩展到制备二烷基次膦酸.以二烃基氧化膦合成相应次膦酸,先是Kosolapoff将二烃基氧化膦R_2PHO用双氧水氧化的方法.稍后,Williams等人用氯气或五氯化磷对二烷基氧化膦酰氯化,再水解,得80％左右产率的次膦酸。Silver等用溴水溴化二烃基氧化膦,进而水解,但产率只有47—58％.最近,袁承业等利用Todd反应,在强碱作用下,R_2PHO与CCl_4进     

镱（Ⅲ）与2—（5—溴—2—吡啶偶氮）—5—二乙氨基酚显色反应的分光光度法研究

研究了在表面活性剂CTMAB存在下镱（Ⅲ）与5－Br－PADAP的显色反应．结果表明，在pH=9．66的NH4Cl－NH3·H2O缓冲溶液中，镱（Ⅲ）与5－Br－PADAP进行最佳络合．最大吸收波长λmax=580nm．表观摩尔系数为1．5×105L·mol-1·cm－1，镱（Ⅲ）星在0－12μg／25ml范围内符号比尔定律．     

重稀土苯基化合物的制备

无水稀土三氯化物与苯基锂在四氢呋喃溶液中反应,生成了重稀土铒、镱的苯基化合物。通过红外光谱鉴定和元素分析,确认其化学组成分别为Er(C_6H_5)_3和Yb(C_6H_5)_3。     

铒镱共掺光纤折射率与元素分布均匀性研究

针对改进的化学汽相沉积工艺结合稀土螯合物高温气相掺杂法制备的双包层铒镱共掺光纤,通过研究铒镱共掺光纤预制棒的芯层沉积层数、每一层芯层反应物流量等因素对铒镱共掺光纤纤芯折射率分布与锗元素浓度分布均匀性的影响,降低了双包层铒镱共掺光纤纤芯中心处折射率凹陷的宽度和深度,同时改善了锗元素浓度分布的均匀性,最终将铒镱共掺光纤在1 535 nm波长处的纤芯吸收系数提高到66.1 dB/m,同时将双包层铒镱共掺光纤在1 200 nm波长处的纤芯本底损耗降低到10.8 dB/km。     

新型含胺基膦配体的钌羰基簇合物HRu_3{μ_3-η~2-P(NEt_2)_2}(CO)_9的合成和结构

本文用 Ru_3(CO)_(12)和二(二乙胺)氯化膦(Er_2N)_2PCl 在较温和条件下反应得到了一个具有新结构和新配位方式的三核簇合物 HRu_3{μ_3-η~2-P(NEt_2)_2}(CO)_3.该簇合物的结构特点是由于配体中磷原子和一个氮原子组成桥参与配位而形成一千五员 Ru_3PN 稳定骨架结构,我们对该簇合物进行了元素分析和 IR,HNMR,MS 表征工作,并进行了 x-光单晶结构分析     

丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯的氰乙基化反应

丙烯腈易与含活泼氢的化合物发生迈克加成反应,如与内二酸二乙酯及乙酰乙酸乙酯的氰乙基化反应,此类反应常使用的碱性催化剂是乙醇钠和季铵碱等,近年来,有人使用Fe(CO)_5l_2为催化剂进行氰乙基化反应,但其单氰乙基化率在55％左右。我们使用碳酸钾为催化剂,对内二酸二乙酯及乙酰乙酸乙酯的单氰乙基化反应,进行了温度、溶剂、碱等方面的探讨。结果表明:碳酸钾为减、乙酸乙酯为溶剂,温度40～50℃是适宜的单氰乙基化条件,产率分别达83％和57％。反应式如下:     

二(N,N-二甲基)苄脒离子型超分子聚合物合成、结构以及荧光研究

以H_2O_2为氧化剂与化合物[C_6 H_4{C(NMe_2)(=NPPh_2)}_2](1,4-;1,3-)进行反应,在乙腈溶液里得到了二(N,N-二甲基)苄脒离子型超分子聚合结构化合物C_6H_4[1,4-{C(NMe_2)(NH_2)}_2]_2+·2Cl~-(1)和C_6H_4[1,3-{C(NMe_2)(NH_2)}_2]_2+·2[Ph_2PO_2]-(2)的无色晶体.用X-射线单晶衍射方法分析了两个化合物的晶体结构,并用核磁共振、红外光谱及元素分析对化合物2进行了详细的表征.详细表述了化合物1和2的晶体结构,并进一步讨论了化合物2的荧光性质与离子型超分子结构的内在联系.     

1,2-二[(2-二苯基膦基-4,5-二甲氧基)苯基]乙炔的合成与表征

炔基金属配合物在非线性光学材料、分子导线等领域的应用一直以来备受关注.以4-溴-1,2-二甲氧基苯为基本原料,通过碘代、Sonogashira交叉偶联反应、脱TMS得到端炔化合物,然后与碘代物再进行一次交叉偶联反应,得到1,2-二(2-溴-4,5-二甲氧基苯基)乙炔,最后依次与正丁基锂、二苯基氯化膦反应生成目标产物1,...     

铜的高灵敏度新显色体系

试剂2—(3,5—二溴—2—吡啶偶氮)—5—二甲氨基苯酚(简称3,5—Br—DMPAP)与铜有显色反应,灵敏度ε=5×10~4.本文在表面活性剂氯化十四烷基吡啶(TPC)存在下,用3,5—Br_2—DMPAP与铜显色,该显色体系具有较高的灵敏度(ε_(613)=1.3×10~5,在掩蔽剂存在下具有一定的选择性,络合物在弱碱性介质中显色,具有较好的稳定性。     

N-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙基-]-N'-(2-苯乙基)-1,6-己二酰胺合成新工艺

设计了以己二酸单甲酯为原料,经酰氯化、缩合、水解、酰氯化、缩合等反应合成N-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙基]-N,-(2-苯乙基)-1,6-己二酰胺的新工艺.该工艺操作简单,分离纯化容易,N-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙基]-N,-(2-苯乙基)-1,6-己二酰胺的收率达75.2％,适合大规模工业生产.通过核磁...