CO和O_2与Au_n~m簇相互作用的DFT研究(II)

采用B3LYP//LAN2DZ和相对论赝势ECP对Au、6-311+G*基组对C和O水平下,对O2和CO+O2在Aum n(n=3⁵,m=0,±1)上发生单分子和双分子吸附的可能结构进行全优化和振动分析。获得了Au n(O2)m和Au n CO(O2)m最低能量结构。通过对其结构和能量分析,给出了O2和CO+O2与Aum n相互作用性质和变化规律。结果表明,O2在Au+n上吸附能均较小而难形成稳定吸附,其反应活性在Au n上呈奇偶交替现象,O2仅在偶数Au-4上发生有效吸附。CO和O2在Au+n和Au n(n=45,m=0,±1)上发生单分子和双分子吸附的可能结构进行全优化和振动分析。获得了Au n(O2)m和Au n CO(O2)m最低能量结构。通过对其结构和能量分析,给出了O2和CO+O2与Aum n相互作用性质和变化规律。结果表明,O2在Au+n上吸附能均较小而难形成稳定吸附,其反应活性在Au n上呈奇偶交替现象,O2仅在偶数Au-4上发生有效吸附。CO和O2在Au+n和Au n(n=4⁵)上无明显协同吸附,二者在Au-4上存在明显协同吸附效应,而在Au3和Au-3上仅有弱协同效应。Au n(CO)O-2(n=35)上无明显协同吸附,二者在Au-4上存在明显协同吸附效应,而在Au3和Au-3上仅有弱协同效应。Au n(CO)O-2(n=3⁵)中C—O和O—O键长增大、相应伸缩振动频率降低,表明Aun对C—O和O—O键有活化作用,它们可能是CO低温氧化的活性组分。可以推断,能够稳定阴离子Au簇的氧化物载体对提高氧化物负载纳米Au催化剂催化活性有利。     

CO和O_2与Au_n~m簇相互作用的DFT研究(Ⅰ)

在B3LYP/LAN2DZ(+ECP)对金、6-311+G*基组对碳和氧水平下,对Aunm(n=3⁵,m=0,±1)簇及其CO在簇上发生单分子吸附几何进行全优化和振动分析。获得了与实验结果一致的基态Aunm簇结构,以及CO在相应各簇上形成吸附配合物AunCOm(n=35,m=0,±1)簇及其CO在簇上发生单分子吸附几何进行全优化和振动分析。获得了与实验结果一致的基态Aunm簇结构,以及CO在相应各簇上形成吸附配合物AunCOm(n=3⁵,m=0,±1)的最低能量结构和吸附能。通过对其结构、能量和振动分析,获得了CO与Aunm簇相互作用的性质和变化规律。结果表明,CO在Aun+上的吸附能比在相应中性和阴离子簇上大,其值随簇尺寸减小呈减小趋势,CO在组成较大的Aun-簇上的反应活性更高。     

CO 和 O2与 Aumn 簇相互作用的 DFT 研究（I）

在B3LYP/LAN2DZ（＋ECP）对金、6-311＋G*基组对碳和氧水平下,对Aumn （ n＝3～5,m＝0,±1）簇及其CO在簇上发生单分子吸附几何进行全优化和振动分析。获得了与实验结果一致的基态Aumn 簇结构,以及CO在相应各簇上形成吸附配合物AunCOm（n＝3～5, m＝0,±1）的最低能量结构和吸附能。通过对其结构、能量和振动分析,获得了CO与Aumn 簇相互作用的性质和变化规律。结果表明, CO在Au n＋上的吸附能比在相应中性和阴离子簇上大,其值随簇尺寸减小呈减小趋势,CO在组成较大的Aun-簇上的反应活性更高。     

钯催化炔丙基醋酸盐分子内重排的理论研究

用密度泛函理论的B3LYP方法对钯催化炔丙基醋酸盐分子内重排进行了理论研究.计算结果表明,钯催化后的醋酸根的重排形成五元环阳离子,通过利用环内4π电子的环化作用的反应路径达到目标产物.     

低指标Pt晶面CO吸附位置及结合能

用从头算法，对CO在Pt（100）和Pt（111）晶面的顶位吸际进行了理论研究，研究表明：CO在Pt（100）和Pt（111）晶面顶位吸附的几何构型和振动波数不依赖晶面原子簇模型的选择，CO在两个晶面的吸附结合能分别为222kJ/mol和175kJ/mol，计算结果与近期发表的热力学实验数据吻合。     

CO在Ni(110)面的吸附研究

采用密度泛函理论(DFT)研究了不同覆盖度下CO在Ni(110)面的吸附行为,计算得到了不同覆盖度下CO可能的吸附位置。当覆盖度为33%时,CO吸附在短桥位、顶位、长桥位和中空位;当覆盖度为50%时,CO吸附在短桥位、顶位及短桥-顶位;当覆盖度为100%时,CO吸附在短桥位、顶位。结合实验结果分析了CO在Ni(110)面的吸附情况。在三种覆盖度下,短桥位吸附的体系总能和吸附能最低,CO将优先吸附在短桥位。当覆盖度为33%和50%时,因吸附能与短桥位吸附能差值较小,CO也将吸附在顶位,CO将以一定比例吸附在短桥位和顶位;当覆盖度为100%时,CO分子将吸附在短桥位,同时形成p2mg结构,此时CO分子的振动频率为1 962 cm~(-1)。     

NOx在Cu-ZSM-5分子筛上吸附的DFT研究

应用量子化学的密度泛函理论(DFT),研究了NOx(NO,N2O)分子在Cu-ZSM—5改性分子筛上的吸附。计算采用7T簇模型和B3LYP/6-31G(d,p)方法,得到了Cu-ZSM—5分子筛吸附NOx分子的吸附能和红外光谱。计算结果表明,NO和N2O分子均以η1-N模式吸附于Cu-ZSM—5分子筛上;以上两种分子在Cu-ZSM—5分子筛上吸附时,Cu离子优先吸附NO分子;N2O以η1-N模式吸附时有利于N-O键的断裂。     

巯基苯基类捕收剂在黄铜矿表面吸附的DFT研究

采用基于紧束缚法的密度泛函理论(density functional theory, DFT)方法,研究了2-巯基苯并噻唑(MBT)、2-巯基苯并恶唑(MBO)和2-巯基苯并咪唑(MBI)的药剂结构及它们与黄铜矿表面的相互作用机制,探究了25℃条件下水分子对MBT、MBO和MBI在黄铜矿表面吸附影响。结果表明：MBT、MBO和MBI的HOMO轨道均主要分布在S原子上,且S原子携带负电荷较多,反应活性最强。MBT、MBO和MBI的S原子均可以吸附在黄铜矿表面的Cu原子上,形成六元环状结构。3种捕收剂与黄铜矿表面吸附强度按从大到小顺序依次为MBO、MBT、MBI。第一性原理动力学模拟结果表明,25℃时3种捕收剂都可以吸附在黄铜矿表面,其疏水性按从大到小顺序依次为MBO、MBT、MBI,与实验结果一致,揭示了MBT、MBO和MBI在黄铜矿表面吸附的机制。     

CO吸附在Pd/Pt(111)双金属表面的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论研究了CO在Pd/Pt(111)双金属表面的吸附性质.分别考虑了Pd原子全部取代表层Pt原子以及部分取代表层和次表层Pt原子的情况,分析了CO吸附在双金属不同表面的吸附能、C-O和C-Pt键长及振动频率.结果表明无论是在表层或者次表层加入Pd原子,相比CO吸附在干净Pt(111)表面情况,CO在双金属表面的吸附能几乎没有变化,而键长、频率也未见明显改变.这些吸附特性说明Pt催化剂的抗CO中毒性质主要依赖于最外层的Pt原子,临近的Pd原子可能会对其产生影响,但是未见明显变化.     

CO在δ-Pu(100)表面的吸附结构和电子态

用密度泛函理论(DFT)研究了CO分子在δ-Pu(100)面的吸附结构和电子态. 吸附计算结果表明,自旋极化和无自旋极化水平下,CO/Pu(100)最稳定的吸附方式均为C端心位垂直吸附,吸附能分别为-1.754 eV(自旋极化)和-1.780 eV(无自旋极化). 其次是象桥位>桥位垂直>顶位垂直. 平行吸附方式均翻转为相应的C端垂直或象桥位,说明此时分子处于一个动力学很不稳定的位置.顶位垂直、桥位垂直、象桥位和心位垂直四个吸附结构的吸附能差均小于0.2 eV,表明在限定的温度范围内CO在Pu(100)表     

影响煤层吸附一氧化碳因素的主成分分析

借用数理方法对煤层吸附一氧化碳的影响因素进行定性分析,对多种影响影响因子的相关性数据进行耦合关联分析,运用因子分析中主成分分析法抽取因子,解决影响因素间的关系模糊问题,依据权重大小得出碳元素含量〉氧元素含量〉孔隙率〉水分〉挥发分〉碳氢比〉灰分〉硫元素含量。     

钯-铜-稀土催化一氧化碳和苯乙烯交替共聚反应

利用乙酸钯、乙酸钕和对甲苯磺酸铜组成的催化体系催化一氧化碳和苯乙烯共聚，合成聚1-氧代-2-苯基丙撑（STCO）．用红外光谱、元素分析和X射线光电子能谱对共聚物进行表征、结果表明，产物为一氧化碳和苯乙烯的交替共聚物．同时研究了催化体系的配比、2，2’-联吡啶和对甲苯磺酸铜的用量以及不同的稀土盐和单体对体系催化活性的影响．此外，对催化剂的复配进行了对比实验．实验结果表明，以钯为主催化剂，并加入适量稀土盐与对甲苯磺酸铜，同时优化催化体系各组分的配比，可以有效地提高催化活性，降低STCO的成本．     

钙钛石型复合氧化物LaMn_yCo_（1－y）O_3上的一氧化碳氧化

讨论了Ｍｎ－Ｃｏ二元Ｂ位复合钙钛石型氧化物ＬａＭｎｙＣｏ１－ｙＯ３对ＣＯ氧化的催化能及其与催化剂的固体物理化学性质之间的关系。从活化能和指前因子互补的观点讨论了影响催化活性的主要因素。Ｍｎ，Ｃｏ离子之间的氧化还原性质的不同会影响催化剂的结构、过渡金属离子的状态和氧的吸附性能，进而影响ＣＯ氧化反应的催化活性。在富站区，催化活性主要取决于金属钻离子的状态，富锰区主要与锰离子和催化剂的缺陷结构有关。     

一氧化碳中毒性脑病103例临床分析

目的：探讨急性一氧化碳中毒后神经精神系统的损害。方法：对103例一氧化碳中毒性脑病病例采取回顾性方法进行分析。结果：本组病例均有明确一氧化碳中毒史，经一段清醒期，出现精神恍惚，反应迟钝，缺乏主动性，认知、定向力缺损，人格不完整．智能衰退，并有显著的运动障碍，行动缓慢，震颤，强直，肌张力障碍，肢体瘫痪等脑弥漫性损害症候群。结论：一氧化碳中毒后可引起神经精神系统的损害，且易误诊，应采取积极的措施进行诊治。     

汽气比在一氧化碳变换过程中的应用分析

壳牌煤气化技术在一氧化碳变换过程中汽气比设计的基础上,比较分析了高低汽气比在生产中的利弊,利用低汽气比在变换过程中能有效控制反应深度的特点,提出了在一段变换过程中采用高/低汽气比相结合的变换方式,并应用于实际。结果表明,运行过程中床层温度稳定,完全消除了超温现象,而且使得操作更为灵活,控制手段增多,变换深度和床层温度控制更加自如。     

煤低温氧化阶段一氧化碳气体的产生特性研究

利用自主研制的煤氧化模拟实验系统测试了煤低温氧化过程中的耗氧量和标志气体CO的生成量,并分析研究了一氧化碳的产生过程特性。研究发现,低温阶段随着温度的升高,煤氧化生成的CO浓度逐渐增大,并且增大的幅度越来越大;产生CO的临界温度滞后于耗氧的临界温度,CO的这种产生过程特性是由低温阶段煤氧复合的内在反应过程特性所决定的。     

ppm级有害气体(O_3,CO)检气管的研制

本文扼要报道O_3,CO检气管的制造、性能和使用情况。 1 制造工艺 检气管是根据装填于管中的指示粉遇待测有害气体而反应变色的长度来测定该有害气体浓度的一种器件,所以指示粉是决定检气管质量的关键。指示粉是由显色剂浸渍在载体上制成的。显色剂的选用又是关键之关键。经筛选,我们把靛蓝和亚硫酸钯钾分别作为O_3和CO     

活性炭对CO和CO2的吸附行为研究

采用重量吸附法,研究了空白活性炭A、经有机胺改性的活性炭C和经氢氧化钾与有机胺混合溶液改性得到的活性炭D在绝对温度303,313,323K下分别对单组分气体CO和CO2气体的等温吸附行为。等温吸附模型优选的结果表明:Freundlich方程是描述活性炭吸附CO气体的最佳模型方程;而Langmuir方程、D-R方程可以较好地模拟活性炭样品A在303,313,323 K下对CO2的等温吸附,Freundlich方程则能较好地模拟样品C和D在313 K下的等温吸附。CO和CO2在活性炭A上的等量吸附热均随吸附量的增加而降低。相同吸附压力下,CO2的吸附量高于CO。改性活性炭C和D上CO2的吸附量明显高于空白活性炭A;而活性炭的比表面积和微孔容积与吸附量的变化没有直接相关性。     

耐硫低变催化剂共浸渍条件的研究

用自制活性载体，进行耐硫低变催化剂共浸渍条件的研究．由实验数据回归得到Ｃｏ、Ｍｏ活性组份在载体上浸渍的速度常数和Ｆｒｅｕｎｄｉｌｉｃｈ 等温吸附表达式，用于从浸前液浓度来预算和控制催化剂成品中Ｃｏ、Ｍｏ 活性组份含量，结果十分接近实测值．     

烟碱和一氧化碳对大鼠学习记忆及脑发育的影响

通过观察烟碱和一氧化碳(CO)对大鼠学习记忆和脑发育的影响,利用Y型迷宫测试学习记忆,利用电镜技术观测脑超微结构。得出烟碱可使学习记忆能力下降(P<0.05),使大脑皮层厚度(P<0.05)及突触数密度(P相似文献