H2O与HX(X=F, Cl, Br)分子间氢键的相互作用

在B3LYP/6-311++g(d,p)水平上对H2O与HX(X=F, Cl, Br)分子间形成的(H2O)2HX六元环状氢键复合物的构型进行了全优化. 频率计算表明, 体系中O1-H3, O4-H6及X7-H8的伸缩振动频率均发生红移. 氢键H2O(1)…HCl, H2O(1)…HBr及H2O…H2O的振动频率与文献相符. 在MP2/6-311++g(d,p)水平上计算了体系的相互作用能, 并利用KitauraMorokuma方法对作用能进行了分解. 计算得到(H2O)2HCl和(H2O)2HBr体系     

月光花素甲的结构测定(Ⅱ)

使用普通~(13)C-NMR及DEPT-~(13)C-NMR、~(13)C-~1H correlation(2D)NMR、~1H-~1H cosy(2D)NMR等核磁共振新技术对整体月光花素甲进行结构分析,确定月光花素甲是一种含有四个6-去氧己醛糖和两个甙元的酯类糖甙物质。第一个甙元已于1980年确定下来,本文报道第二个甙元的结构是2-甲基-3-羟基戊酸。     

八月扎化学成分的研究

从八月扎(FructusAkebiae)中分离出13个化合物,并进行了分离纯化和结构鉴定,分别为1 monostearin(1),2 monoolein(2),1 monoolein(3),棕榈酸(4),1 acetyl 3 olein(5),1 acetyl 3 linoleoyin(6),β 谷甾醇(7),β 胡萝卜甙(8),常春藤皂甙元 3 O β 葡萄吡喃糖甙(9),常春藤皂甙元 28 β D 葡萄吡喃糖甙(10),常春藤皂甙元 3 O β D吡喃木糖基(1→2) α L 阿拉伯吡喃糖(11),常春藤皂甙元 3 O α L 吡喃鼠李糖基(1→2) α L 阿拉伯吡喃糖甙(12),常春藤皂甙元 3 O β D 葡萄糖吡喃基(1→2) α L 吡喃鼠李糖基(1→3) α L 吡喃木糖基甙(13).其中化合物1～6,9,10,12,13为首次从该植物中分离得到.     

月光花素甲的结构测定

用DEPT~(13)C-NMR、~1H-~1H COSY 2D NMR、~1H-~1H NOESY 2D NMR和~(13)C-~1HCOSY 2D NMR二维核磁共振及FAB-MS(快原子轰击质谱)等分析表明:具有明显生理活性的月光花素甲是两个分子量相差28a.m.u.的同系物分子的混合物。这两个分子均属糖甙类物质,分别由4个鼠李糖和2个糖甙配基(即甙元)组成。     

海洋病原细菌Enterobacter sp. EM28-2共存氯霉素乙酰化和磷酸化灭活机制

报道1例氯霉素耐药性病原菌中共存乙酰化和磷酸化灭活机制。海洋病原菌Enterobactersp.EM28-2(Cmr,M IC=128μg/mL)接种在含25μg/mL标准品D-(-)-氯霉素LB培养基中培养24h后,可同时生成乙酰化和磷酸化氯霉素。LC-MS分析检测出新生成3类指纹峰:①[M C2H2O-H]-(m/z 363.0,364.9),对应氯霉素C1位羟基的乙酰化产物;②[M PO3-H]-(m/z 398.9,400.9,402.9),对应氯霉素C3位羟基的磷酸化产物;③[M C4H4O2-H]-(m/z 408.7,410.7),对应氯霉素C1位和C3位羟基的乙酰化产物。     

微量HPLC分析C16—C22长链脂肪酸

采用18—冠醚—6作相转移催化剂,将长链脂肪酸衍生成具有紫外吸收的对—溴代苯乙酮酯.使用微量高速液相色谱,以添加AgClO_4的有机溶剂作移动相,在C_(18)键合反相柱(95×0.5mmI.D)上成功地分离了:C_(16:0),C_(18:0),C_(20:0),C_(22:0),C_(18:1),C_(18:2),C_(18:3),C_(22:1)等8种长链脂肪酸.     

牛角瓜根化学成分的研究

从牛角瓜(Calotropis gigantea)根的乙醇粗提物中分离出9个化合物,通过质谱(MS)、核磁共振谱(NMR)等分析方法,鉴定了它们的结构.分别为洋地黄毒甙元-3-O-β-D-葡萄糖甙(1)、洋地黄毒甙元-3-O-α-L-鼠李糖甙(2)、坎诺甙元-3-O-β-D-葡萄糖甙(3)、坎诺甙元-3-O-α-L-鼠李糖甙(4)、齐墩果烷-12-烯(5)、羽扇豆醇(6)、奈皮菌素(7)、3α,11α-二羟基-20(29)-羽扇豆烷-28-酸甲酯(8)和熊果酸(9),其中,化合物1～4为强心苷类化合物,5～9为三萜或甾体类化合物,化合物1～3,5为首次从该植物中分离得到.     

不动点集为P(2~m,2~m)∪P(2~m,2~m+1)的对合

设(M,T)是一个带有光滑对合T的光滑闭流形,T在M上的不动点集为F={x︱T(x)=x,x∈M},则F为M闭子流形的不交并.证明了当F=P(2m,2m)∪P(2m,2m+1)(m≥3)时,有且只有下列两种情形对合(M,T)存在:(1)w(λ1)=(1+a+b)2m+2,w(λ2)=(1+c+d)2m+1;(2)w(λ1)=(1+a)(1+a+b),w(λ2)=1+c+d,其中:λ→F=λ1→P(2m,2m)∪λ2→P(2m,2m+1)是F在M中的法丛,且λ→F与λ1→P(2m,2m)不协边;a∈H1(P(2m,2m);Z2),b∈H2(P(2m,2m);Z2),c∈H1(P(2m,2m+1);Z2),d∈H2(P(2m,2m+1);Z2)是生成元.     

葡萄糖-水混合溶液中多组分电解质热力学

在HCl-MgSO4-C6H12O6-H2O四元混合溶液体系中,恒定总离子强度I=0.5、1.0、1.5 mol.kg-1,硫酸镁在溶液中离子强度分数yB=0.000 0、0.200 0、0.400 0、0.600 0和0.800 0条件下,用电动势法测定无液体接界电池(A)在278.15～323.15 K温度内的电动势:Pt,H2(101.325kPa)│HCl(mA),MgSO4(mB),C6H12O6(w),H2O(1-w)│AgCl-Ag(A)通过测得电池(A)的电动势数据,确定盐酸在该混合溶液中的活度系数γA,当溶液中总离子强度保持恒定量,以HCl的活度系数logγA与热力学温度的倒数1/T作图是一条直线,它的拟合标准偏差Sf均在10-3～10-4数量级.     

Antitumor Response of Anti-B7-H3 CAR-T Cells with Humanized scFv in Solid Tumors

We prepared a humanized alternative B7-H3 CAR(B7-H3-haCAR-T) targeting B7-H3 which contained the humanized singl-chain varinlde fragment(scFv) from humanized 8H9 Monoclonal Antibody(hu8H9m Ab). The antitumor effects of B7-H3-haCAR-T cells were evaluated in B7-H3 overexpressed tumor cells(in vitro) and B7-H3 xenograft models(in vivo). The specific tumour killing ability of B7-H3-haCAR-T in overexpressing B7-H3 tumour cells was verified by cytotoxicity and ELISA tests. In addition, B7-H3 haCAR-T c...     

关于联合谱的放置问题

本文中,H、G 表示 Hilbert 空间,A=(A_1,A_2,…,A_n)是 B(H)中的交换算子组,C=(C_1,C_2,…,C_n)是 B(H,G)中的算子组,下面所说的联合谱是指 Taylor 联合谱.引理1设 A∈B(H),C∈B(H,G),则存在一算子 B∈B(G,H)使得σ(A)∩σ(A—BC)=(?)的充要条件是对某正整数 m,算子     

不同栽培基质和植物生长调节剂对珊瑚树生长及光合特性的影响

为探索珊瑚树人工育苗技术及筛选其适宜的育苗栽培基质和植物生长调节剂,分别用传统基质S1(黄心土、塘泥按60%、40%比例混合),改良基质S2(黄心土、菇渣和塘泥以30%、30%、40%混匀),并配以适量的吲哚丁酸(IBA)和萘乙酸(NAA),以H1(不做处理)、H2(IBA 100 mg/L)和H3(IBA 100 mg/L+NAA 50 mg/L)在苗木移植上袋之前洒透于根部为激素处理方式,组成S1-H1、S1-H2、S1-H3、S2-H1、S2-H2、S2-H3共6种处理组合,对珊瑚树幼苗生长及光合特性的指标进行试验研究。结果表明,不同的处理组合对珊瑚树地径、苗高、叶宽等指标均有显著差异,而对其他指标,作用效果不明显。其中,S1-H2培育的苗木表现最好,平均地径、平均苗高、叶宽比最差处理组合分别高8.99%、16.21%和10.23%。说明以传统基质S1配以适量的吲哚丁酸H2处理是提高珊瑚树生物量积累的有效方式。     

葱属植物韭子皂甙的化学结构及其灭螺活性的研究

从葱属植物韭(Allium tuberosum ex spreng)的种子中,首次分得一种皂甙成份(Tf)。经化学检测和光谱分析,推断其结构为一种双糖链的呋甾烷醇皂甙。甙元为知母皂甙元(sarsasapogenin).在C_(26),C_3位上和糖链相连。实验证明,韭子皂甙有杀灭钉螺的作用。     

霸王鞭化学成分研究

采用硅胶柱色谱及HPLC等分离方法对新鲜霸王鞭的乙酸乙酯提取物进行分离纯化,得到8个单体化合物,通过1H NMR和13C NMR的方式鉴出其结构分别为蒲公英赛醇(1),大戟醇(2),木栓酮(3),乙酰表木栓醇(4),西米杜鹃醇(5),α-菠甾醇(6),山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖甙(7),槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖甙(8)。化合物4,5,7,8为首次从霸王鞭中分离得到。     

建筑质量控制预测及防治措施

<正>1工程概况金海岸花园二期第七组团25幢H1-H3型、26幢A-1、A-2、H4-H6型及25幢H1-H3型、26幢A-1、A-2、H4-H6型地下室工程位于番禺石基镇清河东路金海岸花园。工程由广州市番禺置业房地产开发有限公司投资,地质堪察由广州市番禺城市建筑设计院勘察有限公司完成,土建设计由广州市番禺城市建筑设计院有限公司完成。工程为框支剪力墙结构,使用年限为50年,总建筑面积为60722m2。     

吡啶型正离子与磺酸盐型负离子的混合表面活性剂的研究

1 实验1.1 试剂C_12H_25SO_3Na(化学能,简写C_12S~-Na~+,西安化学试剂厂,含量≥97.0%.C_12H_25C_6H_4SO_3Na(分析纯,简写C_12PhS~-Na~+),北京化学试剂公司,含量≥90.0%.C_16H_33N(C_5H_5)Br·H_2O化学纯,简写:C_16Py+Br~-),北京试剂,含量≥98.0%.C_16H_33N(C_5H_5)Cl·H_2O(化学纯)简写:C_16Py~+Cl~-),上海试剂一厂,含量≥99%.NaBr(化学纯),北京化工厂,含量≥98.0%.     

Density functional theory calculation on the C―H bond insertion reaction of dibromocarbene with acetaldehyde

The insertion reaction mechanism of CBr_2 with CH_3CH_O has been studied by using the B3LYP/6-31G(d) method. The geometries of reactions, transition state and products were completely optimized. All the energy of the species was obtained at the CCSD(T)/6-31G(d) level. All the transition state is verified by the vibrational analysis and the internal reaction coordinate (IRC) calculations. The results show that the propionaldehyde (~HP1) is the main product of CH_2 insertion with CH_3CH_O. The calculated results indicated that all the major pathways of the reaction were obtained on the singlet potential energy surface. The singlet CBr_2 not only can insert the C_α-H [reaction I(1)]) but also can react with C_β-H [reaction II(1)]. The statistical thermodynamics and Eyring transition state theory with Wigner correc- tion are used to study the thermodynamic and kinetic characters of I(1) and II(1) in temperature range from 100 to 2200 K. The results show that the appropriate reaction temperature rang is 250 to 1750 K and 250 to 1600 K at 1.0 atm for I(1) and II(1) respectively. The rate constant and equilibrium constant are distinct in the range from 250 to 1000 K so that I(1) more easily occurs, while the reactions are not selected in the temperature range of 1000-1600 K     

利用铜和过氧化苯甲酰的氧化加成反应合成铜(Ⅱ)配合物及其晶体结构

在咪唑存在下利用铜粉和过氧化苯甲酰的氧化加成反应合成了铜(Ⅱ)配合物:[Cu(C_3H_4N_2)_2(_C6H_5COO)_2](C_3H4_N_2为咪唑).配合物晶体属于单斜晶系,空间群为P_2(1)/n,Mr=441.74,a=8.6799(4),b=9.540(6),C=12.399(5)A,α=v=90°,β=100.8°,V=1010.9A~3,Z=4,μ=21.4cm~(1-), D_c=1,654g·cm~(-3),R=0.033、Rw=0.042。通过红外光谱,电导,热分析及X-射线粉末衍射等方法,对配合物进行了表征。     

芳香羧酸构筑的Pb(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

以1,3-苯二甲酸(1,3-H2BDC)或1,3-苯氧基二乙酸(1,3-H2BDOA)为配体,利用水热法合成出两种结构不同的Pb(Ⅱ)配合物[Pb4(1,3-BDC)3O(H2O)]n·n H2O(1)和[Pb(1,3-BDOA)]n(2),并通过元素分析及X-射线单晶衍射对其结构进行了表征.结构分析表明:配合物1和2都属于单斜晶系,空间群都为P21/c.配合物1的晶胞参数为:a=15.350 5(19),b=13.574 3(17),c=14.057 6(17),β=112.776(2)°,V=2 700.8(6)3,Z=4;配合物2的晶胞参数为:a=8.774 8(18),b=5.728 4(11),c=20.647(4),β=96.46(3)°,V=1 031.2(4)3,Z=4.在配合物1中,[Pb4(1,3-BDC)3O(H2O)]的四核簇状结构通过1,3-BDC以及μ—O原子连接成三维无限网络结构.对于配合物2,1,3-BDOA配体连接Pb(Ⅱ)离子形成二维层状结构.     

C_5H_5FeC_5H_4CH(OC_2H_4CN)C_6H_4Br的分子和晶体结构

本文报告β-氰乙基-(α-二茂铁基-隣溴代)苄基醚C_(?)H_5FeC_5H_4CH(OC_2H_4CN)C_6H_4Br的分子和晶体結构。晶体属三斜晶系,P(?)空间群。晶胞参数为:a=7.615(2),b=9.581(1)c=12.955(1)(?),α=77.75(1),β=78.35(1),γ=79.17(1)°,z=2。用重原子法解出Fe,Br原子坐标,差Fourier合成解出其他非氢原子坐标。经全矩阵最小二乘法修正,对于2860个独立衍射最终偏离因子R=0.040.结构分析表明,分子中的溴代苯基距二茂铁基较远,位于C_1原子的上方,且C_1原子取不等性SP~3杂化与周围原子键合,使C_(15),C_(31),O,H原子形成变形的四面体构形。