水-环己烷二元体系的热力学研究

用全自动低温绝热量热计测定了水、环己烷以及水和环己烷二元体系(0.700H2O 0.300C6H12和0.300H2O 0.700C6H12)在不同温度的摩尔热容(Cp,m),建立了Cp,m与T的函数关系.结果表明,水和环己烷二元体系共沸混合物在182～199 K温区发生固-固相变,在260～287 K温区发生固-液相变,并获得了相应的相变焓和相变熵.计算了以298.15 K为基准的混合物的热力学函数.     

纳米铝的低温热容及其热力学性质

用扫描电子显微镜测定了纳米铝试样的粒径,结果表明Al试样平均粒径为18nm,在温度108～385K,用精密低温绝热量热计测定了Al的等压摩尔热容,拟合出其等压摩尔热容与热力学温度的函数关系式．根据热容与热力学温度的函数关系,计算了以298．15K为基准的纳米Al热力学函数,并与粗晶Al热容进行比较,从能量角度分析了不同粒径Al热容差别产生的原因。     

甲苯热力学性质的研究

用小样品全自动低温绝热量热计测量了甲苯在78～350K温区的等压摩尔热容．建立了摩尔热容与热力学温度的函数关系．计算了热力学函数的变化量[H（r）-(298.15K)]和[S(r)-S(298.15K)]．根据Van’t Hoff方程得到了甲苯的纯度．     

CF3C（O）F解离和异构化反应的热力学和动力学理论研究

用统计热力学方法和过渡态理论计算了ＣＦ３Ｃ（Ｏ）Ｆ解离反应的热力学和动力学函数及其随温度的变化。结果表明，低温下ＣＦ３Ｃ（ＯＦ）Ｆ不会由解离反应而消耗；高温下自发并有一定的解离速率。另外，计算了重要反应物种的定容摩尔热容并做了多元线性拟合。     

重铬酸钾晶体低温热容的研究

用精密自动绝热量热计测定了重铬酸钾晶体在 10 0～ 390K温区内的摩尔热容 .结果表明在所研究的温度区间内重铬酸钾无相变发生 ,但其热容在不同的温度范围表现出不同的变化趋势 .在 10 0K≤T≤2 75K和 2 75K≤T≤ 390K区间内 ,其热容随温度的升高明显增大 ,在 2 75K≤T≤ 35 0K区间 ,其热容约为定值 .将重铬酸钾实验摩尔热容Cp ,m/JK-1mol-1对温度T/K拟合 ,其结果为 :10 0K≤T≤ 2 75 .5 6 4K ,Cp ,m=0 .0 0 4 9T2 - 1.0 0 77T +12 3.13;2 75 .5 6 4K≤T≤ 35 1.76 6K ,Cp ,m=2 0 9.17± 2 .32 ;35 1.76 6K≤T≤ 390K ,Cp ,m=0 .0 2 6 6T2 - 18.92 7T +35 70 .1.根据实验摩尔热容与温度的函数关系 ,计算了以 2 98.15K为标准的重铬酸钾的热力学函数的变化值     

乙酰氨基丙二酸二乙酯的量热学研究

用精密自动绝热量热仪测定了乙酰氨基丙二酸二乙酯在78—395K温区的摩尔热容．根据实验测定的热容数据,用最小二乘法拟合计算出热容对温度的多项式方程,得到其相变焓、相变熵分别为34．295kJ·mol^-1、93．009J·K^-1·mol^-1．根据热力学函数关系式计算了其在80—395K温区每隔5K的热力学函数[HT—H298．15]和[ST-S298.15]．此外,用TG—DSC热分析技术进一步考查了该物质在相变区间的重复性和可靠性．     

配合物Zn(Val)SO4·H2O的低温热容和热力学研究

用精密自动绝热热量计测定了配合物Zn(Val)SO4·H2O在78～373K温区的摩尔热容,通过热容曲线的解析得到该配合物起始脱水温度为327.05K.将该温区的摩尔热容实验值用最小二乘法拟合得到摩尔热容(Cp,m)对温度(T)的多项式方程,并计算了它的各种热力学函数.此外,用惰性气氛下的TG DTG及DSC对该配合物的热分解过程进行了研究.     

CF_3C(O)F解离和异构化反应的热力学和动力学理论研究

用统计热力学方法和过渡态理论计算了ＣＦ３Ｃ（Ｏ）Ｆ解离反应的热力学和动力学函数及其随温度的变化．结果表明，低温下ＣＦ３Ｃ（Ｏ）Ｆ不会由解离反应而消耗；高温下自发并有一定的解离速率．另外，计算了重要反应物种的定容摩尔热容并做了多元线性拟合．     

二元Lenard-Jones流体混合物的桥函数

衡量桥函数近似准确程度的重要标志是其计算出的热力学量能否较好地满足热力学自恰性,本文提出了一个新的用于研究二元Lenard—Jones流体热力学性质的桥函数,该桥函数的函数形式采用修正Verlet桥函数形式,其宗量为间接相关函数与含密度和温度及浓度的微扰势之差,在高于临界温度的区域（约化温度从1．5到5、约化密度从0．01到0．89）,对三不同的浓度（摩耳分数分别为0．125,0．5,0．875）分别用维里方程和压缩率方程计算了二元Lenard—Jones流体混合物的约化压强,计算结果表明,利用本文提出的桥函数计算得到的结果具有良好的热力学自恰性．通过引入含密度和温度及浓度的微扰势可以改善计算结果的热力学自恰性,从而提高计算其他热力学量的准确性．     

水和正丙醇二元体系共沸混合物的低温热容

用全自动低温绝热量热计测定了水和正丙醇组成的共沸混合物(x(H2O)=0．568,x(n-C4H,OH)=0．432)在80～320K温区的摩尔热容．建立了共沸混合物与温度T的函数关系．结果表明：水和正丙醇组成的共沸混合物在102．04K发生玻璃态转化,在258．17K发生固-液相变,并获得了其相应的相变焓和相变熵．计算了以298．15K为基准的该共沸混合物的热力学函数．     

双原分子理想气体的定容热容量的讨论

本文对双原分子理想气体的分子运动考虑其平动转动、振动、电子和原子核的运动,对各种运动计算出了相应的配分函数,通过配分函数计算了分子各运动对内能和定容热容量的贡献。最后讨论了不同温度范围内分子的各运动对定容热容量的贡献。结果表明在低温范围内振动对热容量没有贡献。在高温范围内经典统计结果于量子统计结果是一致的。     

纳米颗粒低温摩尔热容特性

为研究纳米颗粒低温热容特性,用扫描电子显微镜测定纳米颗粒试样粒径;在108—385 K,用精密低温绝热量热计测定纳米颗粒试验的摩尔热容,拟合出摩尔热容与热力学温度的函数关系式.实验数据与其对应的其他粒径纳米颗粒的热容文献数据和粗晶热容数据比较结果表明,纳米颗粒的摩尔热容基本随纳米颗粒尺寸的减小而递增.     

3,5-二氨基-1,2,4-三唑苦味酸盐的比热容、热力学性质及爆速爆压的估算

目的研究三唑类含能离子化合物3,5-二氨基-1,2,4-三唑苦味酸盐(C8N8H8O7,简称DAT.PA)的比热容,热力学性质及爆速、爆压。方法比热容测定采用Micro-DSCⅢ微热量仪中的连续比热容测定模式;运用Gaussian 03W程序的DFT-RB3LYP/6-31g*方法对DAT·PA在283～353K的温度范围内进行了比热容理论计算;根据热力学基本方程计算以298.15 K为基础DAT.PA的热力学函数;采用氮平衡方程研究化合物的爆速和爆压。结果得到DAT.PA比热容方程为Cp(J/g·K)=-0.233 7+6.005 6×10-3T-5.396 9×10-6T2(283K相似文献   

乙醇汽油体系热力学性质的研究

用低温绝热量热计测量了国产93#无铅汽油和乙醇混合体系(10wt％乙醇 90wt汽油)在78～320K温区的热容．用最小二乘法拟合了热容与温度的函数关系．由热容随温度的变化曲线可知,混合体系在93.17K发生玻璃化转变;在150．86K发生固-液相变,分别计算了相变过程中的焓变和熵变．计算了以298．15K为基准的该混合体系的热力学函数。     

发动机内可逆变温换热循环的研究

基于发动机热力循环变温吸热和放热的特点,建立了内可逆变温换热循环的有限时间热力学模型,推导出性能的计算式,以及循环功率与热效率的制约关系,并给出了性能优化的条件.应用这些优化条件,可以确定发动机的工作参数,从而获得最优性能.模型考虑了发动机实际循环工质吸、放热过程温度变化的因素,比现有的等温换热循环有限时间热力学模型更接近实际循环,模拟精度更高.模型适用于各种发动机的热力循环.     

双阳离子型离子液体[C4(MIM)2][PF6]2的比热容测定及其模型化

利用差示扫描量热计(DSC)测定了双阳离子型离子液体1,1′-(丁烷-1,4-二基)-双(3-甲基-1H-咪唑鎓-1-基)双六氟磷酸盐([C4(MIM)2][PF6]2) 在293.15～513.15 K 温区内的摩尔比热容。结果表明,在 293.15～363.15 K 和 398.15～513.15 K 温区内,该化合物无相变及其他热异常现象发生,比热容随温度变化符合二次方程。在 363.15～398.15 K 温区内,该物质发生固-液熔化相变,其熔化温度、熔化焓及熔化熵分别为 384.71 K、28.243 kJ/mol 和 73.414 J/（K·mol）。根据热力学函数关系式,计算出 [C4(MIM)2][PF6]2 相对于标准参考温度298.15 K的热力学函数值。采用基团贡献法对液相区的热容进行了估算,结果表明,估算值与实验值符合很好。     

用Collins模型研究液氙的热力学性质

利用Collins模型,以氙为例,计算了非简谐振动情况下二维Collins模型系统的热力学函数,讨论了非简谐振动对二维流体的密度、定压膨胀系数和等温压缩系数、热容量等热力学量的影响.结果表明,用Collins模型研究液体的热力学性质时,只要考虑到原子相互作用势和作非简谐振动,所得的结果就与实际液体的情况有相同的变化趋势.