等价算符(OE)型势函数和d~N离子各谱項O_h場矩阵元的OET計算

本文给出了全部点群的OE型势函数,导出d~N离子各谱项等价算符的变换系数:并利用OET方法计算了d~N离子各谱项的O_h群谱项能。计算结果用我国量子化学家唐敖庆等人提出的标准化计算方法和亲态比系数(cfp)法进行了核对。     

影响镧系金属离子的结构参数与配合物稳定常数的关系研究

研究了镧系金属离子的EDTA配合物稳定性常数（log K）的变化规律及其影响因素,以一组参数（如离子半径、4f电子数、电负性以及所定义的周期因子）作为镧系金属离子的结构参数对其进行定量表征,采用MLR建立结构与log K值之间的显式QSPR模型,交互验证结果表明,所建立的模型具有很好的内在稳定性。     

两个含双磷酸酯配体的镧系配合物的合成和结构表征

在乙腈和乙醇的混合溶剂中合成了两个新的镧系(Ⅲ)配合物,[Nd2L3(NO3)6]n(1)和[CeL(Phen)(NO3)3]n(2)(L=1,2-亚乙基二磷酸四异丙酯,Phen=邻菲罗啉).通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、核磁共振磷谱和热重分析对两个配合物进行了表征.配合物1是由Nd(NO3)3?6H2O和L以2:3的比例混合得到的配合物.由亚乙基二磷酸四异丙酯及硝酸根离子提供的O原子与Nd3+离子配位形成9配位构型.配合物1通过桥联的双磷酸酯配体形成二维网状结构.与配合物1不同,配合物2由Ce(NO3)3?6H2O、L和Phen以1:1:1的比例混合得到.配合物2通过L连接成为一维无限链,再借助大量弱作用力形成三维立体堆积结构.     

计算谱项的群论方案

在原子壳层模型,核壳层模型,分子物理和配位场中,正确找到允许谱项,并对有相同L和S值的谱项加以区分,是正确的标识能级,进行计算的关键。本文用群论方案SU(M)→R(M)→R(3),系统地研究了LS耦合时,确定谱项的方法和规律。     

旋轨耦合与络合物的性质

本文综合论述旋轨耦合的产生和对络合物一些性质的影响。理论部分主要讨论旋轨耦合引起的谱项分裂和自由离子及络合物中旋轨耦合参数的计算。应用部份分三方面:解释第一过渡系金属络合物纯自旋公式μ_(efl)=(4S(S 1)~(1/2)计算出的磁矩与实验测定值的偏差。解释络合物吸收光谱的精细结构,旋轨耦合引起的不同自旋多重度之间的跃迁。从络合物旋轨耦合参数的减小来衡量络合物中化学键共价成份的多少。     

汞光谱灯热结构设计和热分析

高频无极汞灯是汞离子微波频标系统的重要组成部分,而由于射频加热作用,光谱灯处于过热工作状态,直接影响194.2 nm光谱线的强度和稳定性,最终影响整机输出频率信号性能。因此,光谱灯散热结构设计和热分析是汞离子微波频标的一项重要内容。本设计以铝合金灯罩作为散热基座,试验表明,灯罩能明显改善光谱灯的散热性能,使光谱灯温度接近工作点温度。同时,利用热仿真软件Flotherm对光谱灯进行热力学仿真分析,仿真结果跟试验数据基本吻合。     

镧离子经过2-乙基己基膦酸单-α-乙基己酯-煤油液膜的传输动力学

以2-乙基己基膦酸单-α-乙基己酯为载体,考察了料液相pH、膜相载体浓度、反萃相盐酸浓度及温度对液膜迁移镧离子的影响.获得了不同温度下的表观反应速率常数.萃取和反萃取反应的表观活化能分别为15.2 kJ*mol-1和26.6 kJ*mol-1.结果表明,镧离子的跨膜迁移过程可以两个串联的准一级不可逆过程进行描述.     

伯胺N1923萃取镧系元素时萃取行为的递变规律

研究了N_(1923)作为萃取剂时镧系元素萃取行为的递变规律。在分配比与原子序数之间有明显的四分组效应,萃合物组成不仅与原子数序有关,而且也与萃取酸度有关。轻镧系元素都以配阴离子Ln(SO_4)_4~(5-)形式存在于有机相中,但重镧系元素的被萃阴离子组成与酸度有关,酸度增加配位的硫酸根离子数目减少:Ln(SO_4)_5~(7-)→Ln(SO_4)_4~(5-)→Ln(SO_4)_3~(3-)此外萃合物中有部份伯胺是溶剂化状态存在的,溶剂化倾向随原子序数的增大而增大。重镧系元素>中镧系元素>轻镧系元素溶剂化倾向也随萃取酸度的增加而增大。用红外光谱研究了萃合物中硫酸根的配位状态。对全部镧系元素硫酸根的γ_4都发生了分裂,而对中与轻镧系元素来说,γ_3也发生了分裂,这表明在重镧系的萃合物中。硫酸根是以单齿配体形式存在的,而在中与轻镧系中,至少部份硫酸根是以双齿配体形式配位的。     

覆盖铝的不连续锡膜结构及光学性质研究

该文研究了不连续锡膜上覆盖铝膜的光学性质.发现覆盖铝对不连续锡膜的光学性质影响很大,增强了可见光区的光谱选择吸收和红外反射率.不连续锡膜的填隙因子对这种膜系的光学性质影响较大.应用所建立的结构模型和Maxwell-Garnett理论,计算了这种双层结构膜的反射曲线,结果与实验基本相符.这种膜系具有各种美丽的反射色,有可能作为新型的建筑、灯具、室内等装饰用的镜面材料.     

锡原子多重线5p6s—5p^2分析

本文分析Ｓｎ Ｉ共振谱线组，线性拟合计算基态和第一激发态的谱项参数。增加校正项－αＬ（Ｌ＋１）和αＪ（Ｊ＋１），大大改善拟合精度。     

稀土配合物杂化材料的制备及性能研究

用硅烷偶联剂修饰配体,得到含酰胺基和羧基的分子桥连中间体,中间体与正硅酸乙酯发生水解和缩聚反应,并与稀土离子配位得到分子型稀土杂化发光材料．用核磁共振光谱、红外光谱、紫外光谱、热重分析、荧光光谱和扫描电镜等手段,对该材料进行了结构表征和性能测试．结果表明：该材料具有良好的发光性能,且结构均匀,热稳定性好．     

六齿双Schiff碱稀土配合物的结构及发光

稀土有机配合物作为重要的分子功能材料,由于具有光敏性强、发光效率高等特点,在生产生活的很多领域都具有广阔的应用前景.作为以分子发光材料和分子磁性材料为研究热点的Schiff碱稀土配合物,其合成、结构及其性能的研究吸引了大量国内外化学工作者的广泛关注.结合六齿Schiff碱稀土配合物结构及其性能的最新研究进展,对其新颖结...     

一种新的二维散射场远区时域信号实时获取方法

采用时域有限差分法求解散射问题时,时域信号的计算是在散射体近区内进行的,计算远区散射场通常有两种办法,一种是在频域内进行,另一种是在时域内进行.由于二维时域Green函数含有关于时间的积分,因而相对于三维问题,远区时域信号反而更难求解.文中通过把等效激励源位置进行量化,综合排列激励时序,从而把所有激励源关于时间的积分转化为一个矩阵向量乘积运算,大幅度减少了计算时间.同时,采用半解析的方法,精确地算出了其中的反常积分值.最终,实时、快速和精确地获取了二维散射场远区时域信号.     

基于极大熵的径流变化规律分析研究

讨论了径流时间序列的极大熵谱分析,与传统的谱分析进行了比较,指出了极大熵谱法的高分辨率特性及其在水文学方面的应用前景.对黄河上游兰州站年径流时间序列分析的实例验证表明,兰州站具有11,6.25和3年的主周期,证实了该方法的可行性.     

2×2上三角算子矩阵的点剩余谱扰动

研究2×2上三角算子矩阵的谱扰动。基于空间分解技巧,通过对点谱和剩余谱的细分得到了固有点剩余谱和可能点剩余谱的刻画,并进一步讨论了固有点谱、固有剩余谱和固有点剩余谱之间的关系。     

关于Leibniz型函数项级数的一致收敛判别法

本文给出了Leibniz型函数项级数,并且应用Dini定理及Dirichlet定理证明是一致收敛的,它可作为Dirichlet定理的推广,是判别函数项级数一致收敛性的又一行之有效的新方法。     

用低温光致发光研究Ⅲ-Ⅴ族化合物半导体材料的杂质和缺陷

我们对N-GaAs和N-InP单晶及外延层在4.2K和77K下测定了光致发光谱,并用C-V法测定了电学参数,确定了未掺GaAs中的受主杂质主要是C和Si.通过室温离子注入Si和退火处理,证明了GaAs中1.403eV光谱峰与Si及砷空位V_As有关,结合化学及离子微探针分析结果,对未掺InP晶体光谱曲线研究指出,~1.38eV光谱峰是C受主引起的,而1.08和~1.2eV峰分别与磷空位V_p及铟空位V_In有关.     

几种单参数流动模型的等效性分析

对几种单参数流动模型－多釜串联、轴向扩散、单平推流循环和等空时双平推流循环模型进行了等效性分析。结果表明：当这几种模型等温情况用于一级、二级反应转化率和Ｍｕｒｐｈｒｅｅ蒸馏塔板效率的模拟计算时,它们表现出了较好的等效性,其模拟计算值之间的最大相对偏差与实验值的最大相对误差均在８％左右。闭－闭式边界条件下的轴向扩散模型在整个流体返混范围内都能适用;多釜串联和轴向扩散模型还可方便地用来模拟计算等温管式反应器中反应转化率的分布,其分布曲线仍能具有较好的等效性。     

TIG焊接电弧光谱辐射测试与分析

本文通过对ＴＩＧ焊电弧区光辐射的实验测试，描述了弧焊区光辐射特征，并介绍了它在弧焊视觉传感方面的应用．     

邻苯二甲硫基二乙酸配合物的合成与表征

报道了邻苯二甲硫基二乙酸和过渡金属铜(II)、镉(II)、镍(II)配合物的合成,并通过元素分析、ICP发射光谱、红外光谱、核磁共振谱、差热热重分析等对它们进行了表征,结果表明:配体与金属的比例为1:1,硫参与了配位。对配合物进行了荧光性能的研究,紫外荧光光谱显示它们无荧光性。一系列的研究说明:刚性杂环直接连硫乙酸是搭建新型材料可行的方法。