非缓冲体系中草酸对超稳Y型分子筛的化学改性催化剂的制备与表征

将草酸作为化学改性剂,对超稳Ｙ型分子筛（ＵＳＹ）进行了化学改性。在非缓冲体系中,草酸溶液的加入量、溶剂用量、反应时间及ｐＨ值等条件对ＵＳＹ分子筛脱铝改性后的晶体结构有一定影响。采用ＸＲＤ对改性后的ＵＳＹ分子筛的结构进行了分析,并与反应条件相关联得出了催化剂的最佳制备条件。研究结果表明,改性后的ＵＳＹ分子筛的硅铝比、晶胞常数和结晶硅含量等都有明显的改善,这说明草酸对ＵＳＹ分子筛的脱铝改性是可行的。     

捕钒剂对不同FCC分子筛催化剂的钝钒效果

研究了在ＲＥＹ、ＲＥＨＹ、ＵＳＹ三类常用的ＦＣＣ分子筛催化剂中加入捕钒剂组分（对催化剂基体进行化学改性）对钝化重金属钒污染的作用效果。结果表明，碱土金属类捕钒剂ＡＢＯ３对ＲＥＹ、ＵＳＹ类ＦＣＣ催化剂有良好的钝化效果，属于酸碱反应的钝化机理。但碱土金属类捕钒剂，如ＡＢＯ３、ＭｇＴｉＯ３、ＭｇＯ和ＣａＳｎＯ３等，与ＲＥＨＹ分子筛不匹配，非但没有钝化重金属，反而对ＲＥＨＹ分子筛的质子酸中心有破坏作用，使     

镧离子对水热处理后的超稳Y沸石酸性的影响

对镧氢稳Ｙ沸石体系在水热处理条件下，Ｌａ的交换度对表面酸性的影响进行了研究，并与典型的正已烷裂化反应活动相关联，结果表明，无Ｌａ的ＵＳＹ沸石经水热处理后，酸性和裂化活动显著下降，而ＬａＨＵＳＹ沸石的酸性和裂化活动性，先是随着Ｌａ含量的增加而增加，然后通过一一个极大值又开始下降，Ｌａ能抑制ＵＳＹ沸在水热条件下产生的骨架脱铝和结构崩塌，沸石β笼内的价阳离子Ｌａ＾３＋与水分子反应生成镧氢氧化钠以及Ｌａ＾     

捕钒剂对不同FCC分子筛催化剂的钝钒效果

研究了在ＲＥＹ、ＲＥＨＹ、ＵＳＹ三类常用的ＦＣＣ分子筛催化剂中加入捕钒剂组分（对催化剂基体进行化学改性）对钝化重金属钒污染的作用效果。结果表明，碱土金属类捕钒剂ＡＢＯ３对ＲＥＹ、ＵＳＹ类ＦＣＣ催化剂有良好的钝化效果，属于酸碱反应的钝化机理。但碱土金属类捕钒剂，如ＡＢＯ３、ＭｇＴｉＯ３、ＭｇＯ和ＣａＳｎＯ３等，与ＲＥＨＹ分子筛不匹配，非但没有钝化重金属，反而对ＲＥＨＹ分子筛的质子酸中心有破坏作用，使分子筛酸性活性中心数目减少、强度下降，导致催化剂的裂化活性急剧下降。在ＲＥＨＹ分子筛催化剂基体中加入ＭＯ金属氧化物作为捕钒剂，通过Ｖ５＋与金属离子发生在ＭＯ的（１０１）晶面上的晶格取代来得到良好的钝钒效果。     

镧离子对水热处理后的超稳Y沸石酸性的影响

对镧氢稳Ｙ沸石（ＬａＨＯＳＹ）体系在水热处理条件下，Ｌａ的交换度对表面酸性的影响进行了研究，并与典型的正己烷裂化反应活动相关联。结果表明，无Ｌａ的ＵＳＹ沸石经水热处理后，酸性和裂化活动显著下降；而ＬａＨＵＳＹ沸石的酸性和裂化活动性，先是随着Ｌａ含量的增加而增加，然后通过一个极大值又开始下降。Ｌａ能抑制ＵＳＹ沸石在水热条件下产生的骨架脱铝和结构崩塌。沸石β笼内的多价阳离子Ｌａ￣（３＋）与水分子反应生成镧氢氧化钠以及Ｌａ￣（３＋）的极化作用能夺取骨架羟基的电子而产生强的Ｂｒｏｎｓｔｅｄ酸。过量的Ｌａ￣（３＋）增强的正电场使晶胞中酸质子数目减少，当Ｌａ含量大约为骨架铝含量的１６％（原子比）时，沸石的强酸性和裂化活性出现极大值。     

草酸脱铝改性的ZSM-50沸石的性质及其异构化性能

对ZSM-50沸石进行了草酸脱铝改性,利用X荧光光谱、X射线粉末衍射、NH₃吸附-程序升温脱附、吡啶吸附红外光谱等方法考察了草酸改性对ZSM-50沸石的化学组成、晶型及表面酸性的影响,并采用正庚烷作为模型化合物对其异构化性能进行评价。结果表明：对ZSM-50沸石进行草酸改性处理,在保持较高结晶度的同时,可以有效改变其骨架硅铝比;当脱铝程度达到约26%时,沸石分子筛的酸性中心数量增加20%以上、L/B酸的比例提高1倍以上,同时酸强度基本保持不变,沸石的异构化性能得到提高;当脱铝程度达到60%时,导致沸石骨架结构中铝空位过多,酸性中心数量降低30%,造成异构化反应选择性下降,副反应增强,不利于异构化反应。     

超稳化后的冷却速度对US—SSY分子筛结构和性能的影响

应用Ｘ射线粉末衍射，＾２９Ｓｉ，２７Ａｌ魔角旋转核磁共振，低温氮吸附，６１２９Ｘｅ核磁共振，Ｘ射线光电子能谱，程序升温脱附和脉冲微反等多等多种物理，化学手段，详细考察了经高温水蒸汽处理后的超稳Ｙ分子筛在急冷和自冷过程中产生的结构和性能差异，结果表明，冷却速率是制备分子筛必要的控制因素。     

不同骨架硅铝比Y分子筛热改性过程的固体NMR表征

不同次邻近铝含量可导致改性后Y分子筛酸中心性质的较大差别，较高si／Al比Y分子筛焙烧脱羟时可能出现三配位铝．随骨架Si／Al比不同，Y型分子筛脱铝形成的非骨架铝性质也有所不同．以化学环境敏感的四极核Na一为探针，证实了改性产生的非骨架Al对骨架阳离子位的环境有较大影响，这可能是B，L酸协同作用后出现增强酸性的证据．     

不同US—SSY分子筛为基质的加氢处理催化剂的结构及性能

应用ＸＲＤ、ＸＰＳ、ＥＸＡＦＳ、ＩＲ－ＴＰＤ、ＮＨ３－ＴＰＤ和脉冲微反等多种物理和化学方法，研究了以冷急和自冷方法制备的ＵＳ－ＳＳＹ分子筛，在与γ－Ａｌ２Ｏ３制成混和载体时，两者之间的差异对金属组分在其上的分散和活性组分的形成产生的影响以及给加氢处理催化剂性能带来的变化，为制备高效催化剂提供了科学的依据。     

以Fe3（CO）12为母体制备担载金属簇催化剂的表面化学 …

以表面浸渍的方法制备了以Ｆｅ３（ＣＯ）１２为母体,ＳＹ分子筛为载体的担载型Ｆｅ３／ＳＹ催化剂。采用ＴＰＤ－ＩＲ,ＵＶ－ＤＲＳ、ＸＰＳ,ＴＰＤ－ＧＣ等技术综合研究了Ｆｅ３（ＣＯ）１２与ＳＹ载体间的相互作用,在真空中的热分解以及Ｆｅ３／ＳＹ上ＣＯ吸附、ＣＯ和Ｈ２共吸附的动态过程。ＩＲ结果表明,Ｆｅ３（ＣＯ）１２与载体之间存在着较强的相互作用,并由此使得簇结构得到稳定,脱羰过程中存在着结构的转变。ＸＰＳ     

草酸改性USY型分子筛对重油催化裂化性能的影响

本文用草酸对USY型分子筛进行改性研究,用XRF 、XRD等手段对改性分子筛样品的结构进行了表征.重油催化裂化实验结果表明,加入草酸可以提高分子筛的催化性能.     

分子筛催化剂结晶度和硅铝比的X射线分析

用Ｘ射线衍射法测定分子筛催化剂的硅铝比（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）是通过准确测定分子筛晶体的点阵常数来完成的。分子筛晶格骨架中,硅氧四面体（ＳｉＯ４）中ＳｉＯ键长小于铝氧四面体（ＡｌＯ４）中ＡｌＯ的键长,分子筛晶体的组成不同,其晶胞的点阵常数将随之变化。点阵常数与硅铝比的变化关系可用经验公式表达。测定分子筛晶体的点阵常数采用内标法,该法比化学分析法要简便、快捷。由于分子筛催化剂的不稳定性,用Ｘ射线衍射法测定结晶度和硅铝比,必须对分析样品进行稳定性处理。为了保证测量精度,应严格控制测试条件,以减少各种因素的影响。用积分计数法测量结晶度,其结果优于峰高法和半高宽法。ＣＲＣ１分子筛催化剂随老化处理温度的升高和时间的增长而降低,分子筛的点阵常数则随之减小,硅铝比则随之增大。在老化温度为７５０℃以下进行处理时,结晶度和硅铝比的变化不太明显。     

一种FCC催化剂水热稳定性的研究

通过对一种ＦＣＣ催化剂水热稳定性的实验研究，揭示了催化剂酸性，分子筛破坏程度，晶胞常数和硅铝原子比等参数受水热处理条件影响的一些规律。一同温度在７５０－８００℃之间时催化剂的总酸量降低很快，而强酸与 到之比随分子筛脱铝量的增多而增大，在８５０℃，样品处理时间大于４ｈ时，晶胞常数降到２．４２７ｎｍ，硅铝原子比增大到２０．１，剩下的酸基本上是强酸，而且分子筛的相对破坏程度达到６０％。     

用H—ZSM—5分子筛作催化剂合成乙酸丁酯

用Ｈ－ＺＳＭ－５沸石分子筛作催化剂，在釜式反应器内对丁醇和乙酸的酯化反应进行了研究，考察了分子筛的焙烧温度、硅铝化、催化剂用量、反应物摩尔比和反应温度等对酯化反应的影响。     

TPABr—正丁胺体系中TS—1的合成与表征

采用水热晶化法，以ＴＰＡＢｒ为模板剂，正丁胺为碱源合成出钛硅分子筛ＴＳ－１，并探讨了合成过程中的影响因素，利用ＸＲＤ、ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ、ＳＥＭ等对合成的分子筛作了表征。     

HZSM-5分子筛的改性及其催化裂解废轮胎制备低碳烯烃

用不同浓度氢氧化钠溶液对硅铝比为200的商业HZSM-5分子筛进行了扩孔改性,利用粉末X射线衍射、扫描电镜、NH₃程序升温脱附和N₂吸脱附对改性分子筛的晶体结构、孔结构、形貌和酸性进行了表征,考察了改性HZSM-5分子筛在催化裂解废轮胎反应中的性能.结果表明,通过改变氢氧化钠溶液的浓度,可以一定程度调控分子筛晶体的孔结构和酸量.随着碱浓度增大,改性HZSM-5分子筛平均孔径增大,而介孔孔容和酸量先增加后减少.经0.4 mol/L氢氧化钠溶液改性处理后的HZSM-5分子筛催化剂,介孔孔容及酸量最大,其催化裂解废轮胎低碳烯烃选择性最高,达到了32.39%,远高于商业HZSM-5分子筛.      

改性丝光沸石催化剂上合成2,6-二异丙基萘

采用盐酸处理以及水热处理结合酸处理两种方法对氢型丝光沸石(HM)进行脱铝改性，制备了一系列脱铝HM催化剂，并以脱铝HM沸石为载体负载磷钨杂多酸(PW)，制备负载杂多酸催化剂，用XRD、FT-IR和NH3-TPD等手段对这些催化剂的结构及酸性质进行了表征，在100—mL间歇式不锈钢高压反应釜中对其在萘的异丙基化反应中的催化性能进行了考察。结果发现，随着脱铝深度的增加，HM沸石的酸量下降，酸强度降低，将PW负载于脱铝HM沸石载体上，其酸性质得到改善。上述催化剂的异丙基化反应结果表明，脱铝HM沸石的活性和2，6-DIPN选择性均大大高于未经改性的HM沸石；将PW负载于脱铝HM沸石上，其活性均有不同程度的上升，但对2．6-DIPN的选择性有所下降。催化剂的表征和反应结果显示，催化剂的活性和选择性与其孔结构和酸性质密切相关。     

酸改性的Hβ分子筛催化合成乙酰基吡咯

研究了分别以不同的分子筛以及草酸、磷酸、盐酸等酸改性的Hβ分子筛为催化剂,由吡咯和乙酸酐合成乙酰基吡咯的Friedel-Crafts酰基化反应.发现磷酸改性的Hβ分子筛催化剂的活性最高,并对催化剂用量、反应温度、反应时间等反应条件进行了优化,确定了最佳反应条件:反应温度70℃、催化剂用量0.4 g、反应时间5 h,此时...     

脱铝对SUZ-4分子筛性质的影响

为了提高SUZ-4分子筛的Si/Al比,以(NH4)2SiF6(AHFS)为脱铝剂对HK-SUZ-4分子筛脱铝进行研究.采用XRD、MAS-NMR、FT-IR、EDS和N2吸附等技术手段对脱铝的SUZ-4进行表征.结果表明,HK-SUZ-4分子筛经(NH4)2SiF6(AHFS)脱铝后Si/Al比升高,而且SUZ-4脱铝程度随着AHFS浓度的升高而增大.脱铝前后的SUZ-4分子筛表面酸中心以B酸为主.随着脱铝程度升高,SUZ-4分子筛表面B酸中心量和总酸量均逐渐减少,甲醇脱水活性降低.     

Zn—ZSM—5,Cr—ZSM—5和F—ZSM—5的表面状态及催化裂？…

采用ＸＰＳ方法考察了Ｚｎ－ＺＳＭ－５、Ｃｒ－ＺＳＭ－５和Ｆ－ＺＳＭ－５的表面状态。并用正十六烷裂化反应考察了各种改性ＺＳＭ－５样品水热处理前后的催化性能。结果表明：经水热处理后,ＺＳＭ－５样品均发生骨架脱铝,导致活性大幅度下降;ＨＺＳＭ－５经ＺｎＣｌ２,ＣｒＣｌ３改性后,其水热处理后的活性明显提高,经ＮＨ４Ｆ改性后,其水热处理后的活性明显下降。