高铁酸钙的K_(SP)~0常数和热力学函数的测定

借助紫外－可见分光光度计测定Ｃａ２＋（ａｑ）与ＦｅＯ４２－（ａｑ）的平衡浓度,计算出ＣｈＦｅＯ４在２９８．１５Ｋ时的ＫＳＰ０ 常数和热力学函数△Ｈｆ０,△Ｇｆ０,Ｓ０分别为４．５３６ ｘ １０－９,－１０６７．８７ｋＪ．ｍｏｌ－１,－９２３．１７ｋＪ．ｍｏｌ－１,－３．４８Ｊ． ｍｏｌ－１．Ｋ－１．     

高铁酸镉的K^osp常数和热力学函数的测定

借助紫外一可见分光光度计测定了Ｃｄ＾２＋（ａｑ）与ＦｅＯ＾２－４（ａｑ）的平衡浓度,计算出ＣｄＦｅＯ４在２９８Ｋ时的Ｋ＾ｏｓｐ常数和热力学函数△Ｈ＾ｏｆ,△Ｇ＾ｏｆ,Ｓ＾０分别为９．１６＊１０＾－１０,－５９６．８１ｋＪ．ｍｏｌ＾－１,４５１．３１ｋＪ．ｍｏｌ＾－１,１５．６２Ｊ．ｍｏｌ＾－１．Ｋ＾－１。     

［Fe（CN）_5H_2O］~（3－）还原［（NH_3）_5Co（OOCC_5

在μ＝０．１０ｍｏｌ·１￣（－１）（ＬｉＣｌＯ＿４）、ｐＨ＝８．０对不同温度下［Ｆｅ（ＣＮ）＿５Ｈ＿２Ｏ］和［（ＮＨ＿３）＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）］￣（２＋）的内配位界电子转移反应进行了动力学研究。在２５℃，双核配合物［（ＮＨ＿３］＿５Ｃｏ（ＯＯＣＣ＿５Ｈ＿４Ｎ）Ｆｅ（ＣＮ）＿５］￣－的分子内电子转移速率常数为３．９×１０￣（－１），分子内电子转移过程的活化焓和活化熵分别为８９．５ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）和６．０Ｊ·ｍｏｌ￣（－１）·Ｋ￣（－１）最后对该反应的机理、速率常数和绝热性进行了讨论。     

N530与D2EHDTPA对钯的协同萃取

通过２－羟基－４－仲辛基－二苯甲酮肟（Ｎ５３０）与二－（２－乙基己基）二硫代磷酸（Ｄ２ＥＨＤＴＰＡ）的氯仿溶液,从ＨＣ１Ｏ４是质中对钯协同萃取的研究,采取斜率法确定了萃合物的组成为：Ｌ．Ｐｄ．Ａ。协同萃取反应平衡常数 为１ｇＫ１２＝１．６７,协同萃取配合物生成常数为β１２＝１．７１。同时计算了协同萃取反应的热力学函数值,△Ｈ１２＝１６．８１ＫＪ／ｍｏｌ,△Ｓ１２＝８８．０Ｊ／（ｍｏｌ．Ｋ）,△Ｇ１     

稀土离子（Ⅲ）与牛血清白蛋白的相互作用Ⅰ．结合反应热力学

在ｐＨ６．３０、３７℃条件下，采用离心超过滤技术测定了１１种稀土离子（Ⅲ）与牛血清白蛋白（Ｂ８Ａ）的专一性结合常数Ｋ＿ｓ和非专一性结合常数Ｋ＿（ｎｓ）观察到Ｋ＿ｓ随稀土系列原子序数（Ｚ＿（ＲＥ））的变化有明显的＂四分组效应＂和＂钆断现象＂，而Ｋ＿（ｎｓ）～Ｚ＿（ＲＥ）类似于一元羧酸－稀土配合物稳定常数的变化规律。求出Ｔｂ（Ⅲ）－ＢＳＡ结合反应的热力学函数分别为ΔＨ＿ｓ＝４４．５±０．８ｋＪ／ｍｏｌ，ΔＳ＿ｓ＝２４３．２±２．４Ｊｍｏｌ·Ｋ，ΔＨ＿（ｎｓ）＝１９．９±１．１ＫＪ／ｍｏｌ，ΔＳ＿（ｎｓ）＝１４１．４±３．２Ｊ／ｍｏｌ·Ｋ。根据不同ｐＨ下测得的Ｔｂ（Ⅲ）与ＢｓＡ结合的Ｋ＿ｓ和Ｋ＿（ｎｓ）拟合出ＢＳＡ分子中参与稀土配位的基团的质子解离常数ｐＫ＝４．６０，进而确定出这些基团主要为天冬氨酸和谷氨酸残基侧链中的β、γ－ＣＯＯ￣－。     

分光光度法测定高铁酸锶的K^○SP常数和热力学函数

通过分光光度法测定Ｓｒ＾２＋与ＦｅＯ＾２－４（ａｑ）的平衡浓度,计算出ＳｒＦｅＯ４在２９８Ｋ时的Ｋ＾ ○ＳＰ常数和热力学函数ΔＨ＾○ｆ,ΔＧ＾○ｆ,Ｓ＾○分别为２．０２×１０＾－１０,－１０６７．７８ｋＪｍｏｌ＾－１,－９３６．４８ｋＪｍｏｌ＾－５１,５１．９０Ｊｍｏｌ＾－１．Ｋ＾－１用ＳｒＳＯ４作参比,对所用方法的可靠性作了验证。     

葡萄糖-BrO3--Mn2+-H2SO4-丙酮体系的振荡反应

以葡萄糖为有机底物，与－ＢｒＯ３－－Ｍｎ２＋－Ｈ２ＳＯ４－丙酮组成振荡反应体系，在恒温条件下进行振荡反应。结果表明：反应有诱导期，体系电导（Ｌ）不随时间（ｔ）变化；振荡周期，Ｌ随ｔ发生周期变化，溶液颜色在粉红色与无色之间交替变化，有典型的振荡波型。诱导期及振荡周期反应的表观活化能分别为８４．２７５ｋＪ／ｍｏｌ和９８．１５３ｋＪ／ｍｏｌ。体系振荡反应物浓度范围［葡萄糖］０．０１～０．０２ｍｏｌ／Ｌ，［ＢｒＯ３－］０．０３～０．０４５ｍｏｌ／Ｌ，［Ｍｎ２＋］０．０６～０．０８ｍｏｌ／Ｌ，［丙酮］０．２７～０．３０ｍｏｌ／Ｌ，［Ｈ２ＳＯ４］０．８～１．２ｍｏｌ／Ｌ。振荡反应有Ｂｒ２产生，Ｂｒ２准一级消耗速率常数ｋＢｒ２＝１．６×１０－５Ｓ－。对温度、反应物浓度、丙酮、Ｍｎ２＋、Ｃｌ－、底物对振荡反应的影响作了探讨。     

十二钨硅酸及其6DMF,8DMSO加合物的标准生成焓测定

通过一系列滴定量热测定，求得了２９８．１５Ｋ时十二钨硅酸及其６ＤＭＦ、８ＤＭＳＯ加合物的标准生成焓，其数值分别为－（１３．１４±０．０１）×１０＾３ＫＪ·ｍｏｌ＾－１、－（１３．６１±０．０１）×１０＾３ＫＪ·ｍｏｌ＾－１及－（１３．８６±０．０１）×１０＾３ＫＪ·ｍｏｌ＾－１。     

正常麻醉犬动脉血和脑脊液酸碱电解质关系的初步分析

３０只健康麻醉犬动脉血和脑脊液（ＣＳＦ）酸碱变量及主要电解质检测结果分析发现：ＣＳＦｐＨ、［Ｋ~＋］＜ｐＨａ和［Ｋ~＋］_ａ，相互之间相关显著，其回归方程分别为ＣＳＦｐＨ＝０．４７７×ｐＨａ＋３．７８，ＣＳＦ［Ｋ~＋］＝０．４１８×［Ｋ~＋］_ａ＋１．１２。ＣＳＦＰＣＯ２、［Ｃｌ~－］、［乳酸］［Ｌａｃｔ］＞ＰａＣＯ２、［Ｃｌ－］_ａ和［Ｌａｃｔ］_ａ，相互之间相关显著。其回归方程分别为ＣＳＦＰＣＯ２＝０．５６４×ＰａＣＯ２＋３．５３２５，ＣＳＦ［Ｃｌ~－］＝０．５×［Ｃｌ~－］_ａ＋７６．７，ＣＳＦ［Ｌａｃｔ］＋０．９５×［Ｌａｃｔ］_ａ＋１．０。ＣＳＦ［ＨＣＯ_３~－］与ＣＳＦＰＣＯ２相关显著，回归方程为ＣＳＦ［ＨＣＯ_３~－］＝１．８９８×ＣＳＦＰＣＯ２＋１０．６。     

铜—芦丁极谱络合吸附波的研究

在０．０１ｍｏｌ·Ｌ－１ＫＯＨ底液中（ＰＨ＝１１．７），用单扫示波极谱法可获得灵敏的铜—芦丁络合吸附波，铜浓度在５．０×１０－７～５．０×１０－５ｍｏｌ·Ｌ－１范围内与二阶导数波峰高成正比关系．检测限为３．０×１０－７ｍｏｌ·Ｌ－１，测得电活性络合物组成为Ｃｕ（Ⅱ）∶Ｒｔ＝１∶１，条件稳定常数为β＝１．４×１０５．     

一种双核铁(Ⅲ)配合物的合成、表征、电化学性质及催化水解ATP的研究

合成了双核铁（Ⅲ）配合物Ｎａ２［Ｆｅ２（μ－Ｏ）（μ－ＯＡｃ）２（ＩＤＡ）２］·５Ｈ２Ｏ（Ⅰ）,其中ＯＡｃ为乙酸根（ＣＨ３ＣＯＯ－）,ＩＤＡ为亚氨基二乙酸根［ＨＮ（ＣＨ２ＣＯＯ－）２］．通过元素分析、摩尔电导、紫外可见光谱、红外光谱等方法对该配合物进行了表征,研究了它的电化学性质,并采用微量热法测定了其催化水解ＡＴＰ的动力学参数［Ｋｍ＝（２．８９８±０．１９５）×１０－４ｍｏｌ·Ｌ－１,ｋ２＝（４．６１７±０．１９３）×１０－３ｓ－１］．     

甘氨酸与醋酸铜固相配位反应的热化学研究

用自行研制的具有恒定温度环境的反应热量计,以２ｍｏｌ·Ｌ－１ＨＣＩ溶液为量热溶剂,测得甘氨酸与醋酸铜固相配位反应焓c＝３０．０８６ｋＪ·ｍｏｌ－１,从而计算了配合物ｔｒａｎｓ－Ｃｕ（Ｇｌｙ）２·Ｈ２Ｏ的标准生成焓△fHΦm＝１２５２．２６３ｋＪ·ｍｏｌ－１．     

Na_(2.5)Hf_(2-x)Ti_xSi_(1.5)P_(1.5)O_(12)系统快离子导体的阻抗谱

系统地研究了Ｎａ２．５Ｈｆ２－ｘＴｉｘＳｉ１．５Ｐ１．５Ｏ１２快离子导体的阻抗谱，采用ＺＲＥＳ３．３程序对实测点进行解释和拟合计算，结果表明该系统呈良好的低温导电性。其中起始组成为Ｎａ２．５Ｈｆ１．８Ｔｉ０．２Ｓｉ１．５Ｏ１２的电导性最好．在４７３Ｋ时，其导电率σ４７３＝１．４７×１０－２（Ω·ｃｍ）－１，电导激活能Ｅａ＝ ２３．８６ｋＪ／ｍｏｌ．     

I_3~－和Fe~（3＋）浓度的紫外测定及其在催化反应中的作用

该文测定了Ｉ_３~－在０．０１ｍｏｌ·ｄｍ（－３）ＨＣｌ＋０．１ｍｏｌ·ｄｍ（－３）ＫＩ溶液中的消光系数和［Ｆｅ（ＢｉＰｙ）３］（２＋）在０．３ｍｏｌ·ｄｍ（－３）ＮａＡｃ溶液中的消光系数，其实验值与在其它介质中的相同。并研究了消光系数在（Ｔ１（３＋）＋Ｆｅ（２＋））和（Ｔｉ（３＋）＋Ｉ_３~－）两个催化反应体系中的应用。     

表面活性剂水溶液体相与表面相之间的相平衡

以溶液体相与表面相之间的Ｂｕｔｌｅｒ相平衡关系式为基础，建立了标题系统的相平衡方程。运用此方程计算了Ｈ２Ｏ－Ｃ１２ＥＯ３（十二醇三乙二醇醚）、Ｈ２Ｏ（０．１ｍｏｌ／Ｌ ＮａＢｒ）－ＳＤＳ（十二醇硫酸钠）及Ｈ２Ｏ（０．１ｍｏｌ／Ｌ ＮａＢｒ）－Ｃ１２ＣＯ３－ＳＤＳ三个系统的表面相绝对组成，表面活性剂组分在表面相与溶液体相之间的分配系数，表面活性剂的相对吸附活性以及表面吸附量。结果令人满意。     

四氯合锰（Ⅱ）、四氯合钴（Ⅱ）酸正十烷铵固－固相变的研究

合成了四氯合锰（Ⅱ）酸正十烷铵（Ｃ１０Ｍｎ）和四氯合钴（Ⅱ）酸正十烷铵（Ｃ１０Ｃｏ）两种物质,进行了元素分析,并用ＤＳＣ,ＩＲ对它们进行了研究．发现存在一个固－固相变,且有较高的焓变值和熵变值（△Ｈ＝３５～４０ｋＪ·ｍｏｌ－１,△Ｓ＝１１０～１２０Ｊ·ｍｏｌ－１·Ｋ－１）,在较高的温度下具有化学稳定性,因此,Ｃ１０Ｍｎ,Ｃ１０Ｃｏ可作为贮热物质．     

复盐K_2Ni(IO_3)_4·2H_2O的热化学研究

用溶解量热法,以水为量热溶剂,根据 Ｈｅｓｓ 定律设计了一个热化学循环,用新型的具有恒定温度环境的反应热量计分别测定了以下两个过程的溶解热：２ Ｋ Ｉ Ｏ３＋ Ｎｉ（ Ｉ Ｏ３）２＋ Ｈ２ Ｏ Ｋ＋（ａｑ）＋ Ｎｉ２＋（ａｑ）＋ Ｉ Ｏ３－ （ａｑ）, Ｋ２ Ｎｉ（ Ｉ Ｏ３）２·２ Ｈ２ Ｏ＋ Ｈ２ Ｏ Ｋ＋（ａｑ）＋ Ｎｉ２＋（ａｑ）＋ Ｉ Ｏ３－ （ａｑ）．　　 并根据 相关数据 求得 Ｋ２ Ｎｉ（ Ｉ Ｏ３ ）４ ·２ Ｈ２ Ｏ 在 ２９８． ２ Ｋ 时 的标 准生 成焓, 其值 为－ ２ １２７．２０ ｋ Ｊ·ｍ ｏｌ－ １ ,同时根据该化合物的 Ｄ Ｓ Ｃ 数据估算了 Ｋ２ Ｎｉ（ Ｉ Ｏ３）４ ·２ Ｈ２ Ｏ 的生成焓,并将两者作了比较     

钛（IV）与3,5—二溴水杨基荧光酮配位反应的光度动力学研究

本文用停流分光光度法获得了钛与３,５－二溴水杨基荧光酮配位反应的经验速度方程为：Ｒ＝ｋ．「Ｔｉ（Ｈ２Ｏ＾４＋ｍ」．「Ｈ４Ｒ」．「Ｈ＾＋３Ｏ」＾－１,反应的表观稳定常数１ｇＫ＝９．３１,反应的表观活化能Ｅａ＝４１．９１ＫＪ／ｍｏｌ。     

1—苯基—3—甲基—4—（α—呋喃甲酰基）—5—吡唑酮与中性萃取剂协同萃取钇（Ⅲ）的研究

本文研究了１－苯基－３－甲基－４－（α－呋喃甲酰基）－５－吡唑酮（ＨＡ）单独萃取Ｙ（Ⅲ）及其与二苯亚砜（ＤＰＳＯ），磷酸三丁酯（ＴＢＰ）或三辛基氧膦（ＴＯＰＯ）协同萃取Ｙ（Ⅲ）的行为。确定了萃合物的组成分别为ＹＡ＿３，ＹＡ＿３·ＤＰＳＯ，ＹＡ＿３·ＴＢＰ和ＹＡ＿２（ＮＯ＿３）·２ＴＯＰＯ．算得萃取平衡常数分别为：ｌｏｇＫ＿（Ａ（ＨＡ））＝－６．８６，１ｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＤＰＳＯ））＝－３．８９，ｌｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＴＢＰ））＝－２．５３和ｌｏｇＫ＿（ＡＢ（ＨＡ＋ＴＯＰＯ））＝５．１３．     

钴（Ⅲ）配合物取代反应的动力学研究

用分光光度法研究了在ｐＨ为８．５７的３０％（ｖ／ｖ）乙醇溶液中，甘氨酸与二羟基二邻菲罗琳钴（Ⅲ）配合物取代反应的动力学。提出其反应机理为交换高解机理，根据静态平衡，推导其反应速度公式，并求得其反应的△Ｈ￣＋＝８２．８３ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１），△Ｓ￣＋＝７９．４２Ｊ·ｍｏｌ￣（－１）·Ｋ￣（－１）。