抗癌药物α,β不饱和羰基化合物3D-QSAR研究

采用CoMFA和CoMSIA方法对31个α,β不饱和羰基化合物进行了三维定量构效关系研究,所得模型都具有良好统计学意义.CoMFA:q~2=0.687,R~2=0.956,N=9,SEE=0.090;CoMSIA:q~2=0.756,R2=0.954,N=9,SEE=0.093.通过三维等值图分析其影响抑制剂分子的活性因素,并设计出了新的活性较高抑制性分子.     

NaBH_4-CuCl/EtOH体系对α,β-不饱和酰胺选择还原

用NaBH4-CuCl/EtOH体系高选择地还原了α,β-不饱和酰胺的碳碳双键,考察了还原剂NaBH4和CuCl的用量、溶剂、不同的卤化物等因素对反应的影响.产物的结构经IR,1 H-NMR和元素分析等证实.该方法具有反应速度快(30min)、操作简便、试剂价廉易得等优点.     

α,β-不饱和酰胺的合成

1979年Venkatanaman使用三聚氯氰作为酰胺合成中的缩合剂合成了几例饱和链的酰胺。黄化民等参考Venkatanaman法曾合成若干饱和酰胺和β-内酰胺。三聚氯氰(简称C.C)是工业中间体,它价格便宜,且易得到,反应可以在室温下进行。因此,是合成酰胺键的比较经济的缩合剂。本文把三聚氯氰用在不饱和酰胺的合成上。在三聚氯氰、三乙胺存在下使α、β-不饱和羧酸同胺反应,得到了十二个α、β不饱和酰胺,其中六个未见报导,产率为60～93％。     

β-氟-α,β-不饱和酯的绿色合成

研究了在无溶剂条件下羰基化合物、溴氟乙酸乙酯和三苯基膦三组分的"一锅法"反应,制备了一系列的β-氟-α,β-不饱和酯.本合成方法具有简便、原料价格便宜、反应快速、产率较高、对环境污染小等优点.     

立体选择性地合成(Z)-α-锡基-α,β-不饱和酯及不饱和醛

由锡基炔和Cp2 Zr(H)Cl(Cp =η5-C5H5)及CO反应 ,得到α 锡基取代的α ,β 不饱和羰基锆化合物 ,进而与溴的甲醇溶液或稀盐酸反应 ,分别合成了 (Z) α 有机锡基 α ,β 不饱和酯及 (Z) α 有机锡基 α ,β　不饱和醛 .产率中等至良好     

α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物的合成

α-芳基-α,β-不饱和羰基片段作为一类有机官能团,存在于许多药物分子中,具有重要的应用价值.通过查阅α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物合成方法的文献资料,并且分析、归纳后,进一步对α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物的合成方法进行了深入的探讨与总结.从直接合成法和间接合成法两方面重点阐述了近年来关于α-芳基-α,β-不...     

α,β-不饱和氨基酸酯类化合物的合成与表征

以芳香醛、乙酰甘氨酸、马尿酸等为原料合成了8种噁唑酮类化合物,然后经催化醇解反应,以62.5%~94.1%的收率得到α,β-不饱和氨基酸酯类化合物,并利用核磁共振谱(~1H NMR、~(13)C NMR)表征了产物的分子结构.研究了反应温度、催化剂及取代基的不同对产物收率的影响.结果表明,化合物3在100℃,100%(mol/mol)无水乙酸钠催化下反应最佳,吸电子取代基更有利于该反应.化合物4在室温条件下三乙胺催化反应效果最佳.     

水催化硫醇与α,β-不饱和酮的迈克尔加成反应

目的研究硫醇和α,β-不饱和酮之间飞迈克尔加成反应,寻找绿色快捷的合成方法。方法通过实验条件筛选,确定在室温和无添加剂的条件下,硫醇和烯酮在水中直接反应生成γ-羰基硫醚,并对其进行分析表征。结果使用硫醇和α,β-不饱和酮成功合成了系列γ-羰基硫醚,并对反应可能机理进行分析。结论该方法操作简便,反应条件较温和,产率高。     

α,β-不饱和醛的选择催化加氢

在无水乙醇介质中制备了硼化镍催化剂(P-2.00-Ni)。用该催化剂对α,β-不饱和醛的常压催化加氢的选择性进行了研究。实验发现P-2.00-Ni催化剂对α,β-烯键有较高的选择性和活性。     

立体选择性合成β-全氟烷基-α-氟-α,β-不饱和酸酯

(α-氟-α-乙氧羰基)甲基膦酸二乙酯在正丁基锂作用下,生成二乙氧膦酰基和乙氧羰基稳定的碳负离子;该碳负离子对全氟酸酐进行亲核取代反应得到全氟酰基膦酸酯;不需分离,直接用不同的Grignard试剂进攻原位产生的全氟酰基膦酸酯,立体选择性地合成以Z-式或E-式为主的β-全氟烷基-α-氟-α,β-不饱和酸酯,总产率为43%~80%.     

烯丙基硝基化合物合成α,β-不饱和羧酸的研究

以烯丙基硝基化合物为原料,合成α,β-不饱和羧酸,反应条件为烯丙基硝基化合物0．003mol,HAc30．13mmol,DMSO6．25mL,反应时间6h,反应温度37℃,产率可达到85％．     

γ-氧代-α,β-不饱和酯在有机合成中的应用

γ-氧代-α,β-不饱和羰基化合物以其良好的药物活性和作为一种重要的药物中间体,在国内外已取得广泛的关注。本文主要介绍了文献报道的国内外关于γ-氧代-α,β-不饱和酯在有机合成中的研究进展。重点阐述了γ-氧代-α,β-不饱和酯与氮亲核试剂的加成、环加成反应以及与碳亲核试剂芳醛的加成等合成反应。     

α,β-不饱和砜类化合物的制备

该文通过Knoevenagel反应，以对甲苯亚磺酸钠为原料，制备了一系列α，β—不饱和砜类化合物。此方法操作简便，产率良好，并通过^1H—NMR、^13C—NMR、元素分析、质谱和红外光谱对产物的结构进行了鉴定。     

铜催化不对称硅氢化1,4-还原α,β-不饱和Michael受体反应的研究进展

概述了近年来铜催化不对称硅氢化1,4-还原各类α,β-不饱和Michael受体如α,β-不饱和酯、酮、氨基酸酯、腈、砜、硝基化合物以及磷酸酯等的研究进展.     

基于α,β-不饱和酮的膦氢化反应创新实验

科学研究与实验教学紧密结合对培养创新型人才具有十分重要的意义.为了培养学生的学习能力、创新能力和独立科研的能力,将部分科研成果转化为一项创新实验.含膦化合物是过渡金属催化反应中常用的一类配体,手性含膦化合物也可以作为不对称催化的有机催化剂.根据Claisen-Schmidt缩合反应首先制备得到α,β-不饱和酮类反应底物...     

含烯丙基硒醚结构单元的α,β-不饱和酮的合成和表征

通过炔丙基硒醚与一氯一氢二茂锆的锆氢化反应及其进一步与过量醛的反应,以中等到良好的产率得到了含烯丙基硒醚结构单元的α,β-不饱和酮.化合物经1H NMR,IR,MS和元素分析表征.光谱分析数据表明合成的α,β-不饱和酮中的双键构型为E型.     

新型1,5-二芳基咪唑类选择性COX-2抑制剂的抗炎构效关系

采用PM5半经验量子化学方法对29个新型1,5-二芳基咪唑类选择性环氧合酶(COX-2)抑制剂的结构进行了全优化，从数据库搜寻或计算了它们的430种结构参数，利用遗传算法和逐步回归方法，建立了经典结构-活性关系(2D-QSAR)。抑制剂结构优化表明活性1，5-二芳基咪唑类选择性环氧合酶(COX-2)抑制剂具有类似塞来昔布等三环类环氧合酶-2选择性抑制剂的立体结构，但构效关系研究则表明该类抑制剂具有不同于塞来昔布等传统COX-2选择性抑制剂的新型构效关系。     

吲哚-2-酮类化合物作为PDGF-Rβ酶抑制剂的3D-QSAR研究

用比较分子场分析法(CoMFA)研究了一系列取代的吲哚．2．酮类化合物作为生长因子受体抑制剂对酪氨酸激酶PDGF-Rβ活性抑制作用的定量构效关系，建立了较好的预测模型，该模型非交叉验证的相关系数(R^2)为0．999，F值是1504．715，标准偏差(S)为0．042．根据该模型，设计并预测了数个新的化合物，表明该模型可定量地预测结构相近的类似物活性，为设计合成新的PDGF-Rβ酶抑制剂提供了理论依据．     

3β,5α,6β-三羟基-3-取代甾体硫酸酯钠的合成研究

甾醇硫酸酯钠盐化合物由于其独特的结构特征和特殊的生理活性引起人们越来越多的关注.该文从天然存在的甾醇化合物1a-1c出发,经过环氧化、水解得到3,5,6-三羟基甾体化合物2a-2c,然后利用三乙胺-三氧化硫复合物进行硫酸酯化,并通过阳离子(钠型)交换树脂进行Na+交换得到目标产物5α,6β-二羟基-3-取代甾体硫酸酯钠盐.3b-3c是文献中未见报道的新化合物.     

NaBH4-CuCl/CH3OH体系对α,β-不饱和酯的选择还原研究

用NaBH4-CuCl/CH3OH体系高选择地还原了α,β-不饱和酯的碳碳双键,考察了还原剂NaBH4和CuCl的用量、溶剂、不同的卤化物等因素对反应的影响.产物的结构经IR1、H-NMR、元素分析等证实,产率经HPLC验证.该方法具有反应速度快(10 min)、操作简便、试剂价廉易得等优点.