氟化酚类化合物结构与生物毒性关系研究

根据非氢原子类型分类、基于非氢原子相对电负性和非氢原子间距离等进行计算得到的分子电性距离矢量(MEDV)为描述子,对16种氟化酚类化合物的结构进行了表征.运用多元线性回归(MLR)方法,研究并建立了氟化酚类化合物定量结构与生物毒性关系的5变量模型,其复相关系数(R)为0.914.上述模型对16种氟化酚类化合物毒性的预测值与实验值能较好吻合,留一法交互检验的复相关系数(RCV)为0.856.结果表明所建模型具有良好的稳定性和预测能力.     

环境毒物分子结构参数化表达与色谱保留定量性相关研究

在烷烃分子距边矢量的基础上 ,提出一种以各种非氢原子为基准的分子距离边数矢量(VMDE ;μ矢量 ) ,表征了环境有毒物二的分子结构并借助多元线性回归方法分别建立了二在非极性与极性色谱柱上的色谱保留指数或相对保留时间与其结构表征参数 μ矢量间的定量结构保留关系(QSRR)模型 .在非极性与极性色谱柱 (DB - 5 ,SP - 2 10 0 ,SE - 5 4 ,OV - 170 1)上色谱相对保留时间的QSRR模型的线性相关系数均在 0 .93以上 ,高达 0 9985。为检验模型的稳定性和预测能力 ,还进行了留一法交互校验 (crossvalidationwithleave -one -outofprocedure) ,结果优良。     

改进的分子电性距离矢量用于黄酮类化合物抗氧化活性研究

利用改进的分子电性距离矢量(3D-MEDV)对22个黄酮类化合物进行结构表征,通过多元线性同归的方法建立了6变量定量结构-活性关系模型,复相关系数R为0.936,标准误差SD为13.317.再用留一法(Leave-one-out,LOO)交叉检验对模型进行了评价,得到的复相关系数Rcv为0.829,标准误差SDcv为2...     

环境毒物分子结构参数化表达与色谱保留定量性相关

在烷烃分子距边矢量的基础上,提出一种以各种非氢原子为基准的分子距离边数矢量（VMDE;μ矢量）,表征一环境有毒物二恶英的分子结构并借助多元线性回归方法分别建立了二恶英在非极性与极性色谱柱上的色谱保留指数或相对保留时间与其结构表征参数μ矢量间的定量结构保留关系（QSRR）模型,在非极性与极性色谱柱（DB－5,SP－2100,SE－54,OV－1701）上色谱相对保留时间的QSRR模型的线性相关系数均在0．93以上,高达0．9985。为检验模型的稳定性和预测能力,还进行了留一法交互检验（cross validation with leave-one-out of procedure),结果优良。     

交互柱法研究固定相极性参数对饱和醇QSRR建模的影响

运用chemoffice2004对25个饱和醇的分子结构进行优化,通过Dragon6.0获得1 897个分子结构参数值,再用逐步回归、最佳子集等方法筛选出Chi_H2,REIG等参数,运用多元线性回归(MLR)方法构建了饱和醇在6个不同极性色谱固定相上的定量结构-色谱保留相关关系(QSRR)模型,相关系数R达到0.98以上.在此基础上建立交互柱QSRR模型,考察色谱固定相极性参数(麦克雷诺常数M_p)对饱和醇保留指数的影响.研究结果表明:包含固定相极性参数M_p的交互柱QSRR模型方程对饱和醇在不同极性色谱柱上的色谱保留指数都能得到较准确的预测结果.     

分子电距矢量对醇类气相色谱保留指数的预测

用MEDV描述子对55个醇的分子结构进行表征,对MEDV矢量和其气相色谱保留指数之间建立了定量结构-色谱保留值关系.借助多元线性回归、逐步回归和交互检验建立了分子电距矢量和55个化合物的气相色谱保留值之间的定量结构-色谱保留值相关模型(QSRR),线性回归十参数模型的复相关系数达到了0.995 0,逐步回归七参数模型复相关系数为0.989 6,交互检验的RCV值为0.970 0,表明模型对样本具有一定的稳定性和预测能力.     

改进的分子电性距离矢量用于黄酮类化合物抗氧化活性研究

利用改进的分子电性距离矢量(3D-MEDV)对22个黄酮类化合物进行结构表征,通过多元线性同归的方法建立了6变量定量结构-活性关系模型,复相关系数R为0.936,标准误差SD为13.317.再用留一法(Leave-one-out,LOO)交叉检验对模型进行了评价,得到的复相关系数Rcv为0.829,标准误差SDcv为21.191.将所建模型与文献进行了比较,结果表明3D-MEDV能较好地表征黄酮类化合物的分子结构,本文所得结果优于文献.     

基于分子结构矩阵的二烯烃顺反异构体的QSRR研究

为有效区分二烯烃的顺反异构现象,用分子拓扑图的距离矩阵和邻接矩阵建立了二烯烃顺反异构体的分子结构矩阵,将分子结构矩阵行、列向量的1?范数i?、j?作为分子的结构信息指数用于二烯烃顺反异构体结构物性规律的研究,建立了定量结构-色谱保留关系(QSRR)的数学模型.用92种二烯烃顺反异构体色谱保留指数的实验值做线性回归分析,其复相关系数为0.992;用该模型预测的色谱保留指数与实验值吻合良好.留一法(LOO)交互验证和随机抽样预测结果表明,本文模型具有良好的稳定性和较强的预测能力;同时,本文所建模型参数的物理意义较明确,计算容易,方法可靠实用,易于推广.     

烷基硫醚气相色谱保留指数预测

以4种原子类型电性拓扑态指数(E-state indices)为参数,对64种烷基硫醚在4种不同极性固定相上的气相色谱保留指数分别进行了定量结构-色谱保留相关(QSRR)研究. 采用多元线性回归(MLR)方法建立模型,线性相关系数R在0.987 7～ 0.994 2之间,标准偏差在15.254 4～21.181 3之间,相关性良好;采用留一法(LOO)对模型稳健性进行检验,相关系数RLOO在0.985 2～0.992 9之间. QSRR模型具有显著的统计学意义和很好的预测可靠性.     

烷氧基氯硅烷类化合物气相色谱保留指数与结构关系研究

在分子拓扑化学理论的基础上,根据分子中成键原子的结构特征和所处的化学环境,用分子中原子的平衡电负性对分子图进行着色,在距离矩阵的基础上结合分子中各原子的支化度构建一组新的拓扑指数NPm(m=1,2,3).利用多元线性回归技术建立了烷氧基氯硅烷类化合物的NPm(m=1,2,3)与这些化合物的气相色谱保留指数RI的定量结构/保留相关关系模型(QSRR),并用这种模型对烷氧基氯硅烷类化合物气相色谱保留指数进行预测,结果表明预测结果和实验值吻合较好.     

分子电距矢量对酚类物质色谱保留值的分析

用MEDV描述子对102个酚的分子结构进行表征,对MEDV矢量和其气相色谱保留指数之间建立了分子结构-色谱保留值定量关系(QSRR).多元线性回归十参数模型的复相关系数达到了0.943 6,逐步回归九参数模型复相关系数为0.943 6,交互检验的R CV值为0.844 8,表明模型对样本具有一定的稳定性和预测能力.     

氯及溴代苯化合物生物富集因子预测

将有机化合物分子中的非氢原子分为四类,将不同非氢原子自身及非氢原子之间的关系参数化作为结构描述符,对部分氯苯及溴苯化合物分子结构进行了参数化表达.采用偏最小二乘回归(PLS)方法构建了化合物结构与其在鱼体内的富集因子(lgB_(CF))之间的关系模型,模型的建模相关系数(R~2)为0.943,"留一法"交互检验的相关系数(Q~2)为0.871.结果表明结构描述符能较好地表征化合物分子结构特征,所建模型稳定性好、预测能力强.     

粮谷及油料中有机磷农药残留物GC保留值的QSRR研究

采用分子电性距离矢量(Molecular Electro-negativity Distance Vector,MEDV)对粮谷及油料中55种有机磷农药的结构进行表征,采用逐步回归对变量进行筛选,运用多元线性回归和偏最小二乘回归统计学软件建立有机磷农药的结构与其气相色谱(GC)保留值的定量结构-色谱保留关系(quantitative structure-retention relationship,QSRR)的数学模型,同时采用内部及外部双重验证的办法对所建模型稳定性能进行分析和验证.两种方法建模相关系数R、留一法交互检验RLOO、外部样本检验Qext分别为0.869 2,0.850 3,0.769 1(MLR);0.869 5,0.863 7,0.773 5(PLS).结果表明,MEDV能较好地表征该类分子的结构信息,所建QSRR模型具有良好的稳定性和预测能力.可望为有机磷农药残留物的分离、纯化、检测等方法的建立,提供有效的理论依据.     

预测取代芳烃生物降解性的投影寻踪回归模型

计算了42种取代芳烃的WHIM描述子,分别采用多元逐步线性回归分析法和投影寻踪回归技术,对所研究化合物的生物降解性参数BOD值进行定量构效关系研究.逐步线性回归分析结果表明,三维分子描述子WHIM可以从分子的大小、形状、对称性和原子分布等方面全面描述整个分子的结构,取代芳烃的生物降解性主要与分子的形状、密度分布和对称性有关,并且受原子量、原子范德华体积及电子拓扑指数的影响.在逐步线性回归基础上构建了取代芳烃生物降解性的投影寻踪回归模型.由于采用了"审视数据-模拟-预测"这样一条探索性数据分析新途径,模型的稳定性和预测能力大大提高,决定系数R2为0.642,测试组平均相对百分误差为8.29%.     

分子电距矢量(MEDV)用于肽模拟物的定量构效关系研究

利用电距矢量(MEDV)表征肽模拟物的分子结构,并与包含N、0、S杂原子,饱和与不饱和键或共轭体系的二肽分子的生物活性相关.利用多元线性回归方法,构建了两组二肽分子的定量构效关系(QSAR)模型.对于58个二肽组,模型相关系数和均方根误差分别为R=0.842 3和RMS=0.535.对于48个二肽组,R=0.819 9,RMS=0.357.为了检验QSAR模型的预测能力,对两个二肽组数据集进行了交叉校验(CV).采用LOO法即每次从n个样本中抽出n-1个样本建立0SAR模型继而用该模型去预测余下的1个样本的生物活性的方法.对于58肽组,58次预测的生物活性与原实验活性之间的R=0.790 6,RMS=0.608,而48肽组的R=0.742 2和RMS=0.417.MEDV只利用了分子二维拓扑图中元素电负性和相对化学键长的有关信息,不需要任何三维结构知识或分子校准步骤或有关物理化学性质的信息.此外构建QSAR模型时只利用MLR方法而不需应用主成分回归或偏最小二乘技术.方法简便快速,模型稳定有预测能力.     

用分子形状指数、电拓扑态指数研究酚类化合物的生物降解性

计算32种取代酚的分子形状指数^mK以及电性拓扑状态指数En。采用多元线性逐步回归方法，建立了这些拓扑指数与酚类化合物的CO2生成量的定量结构-生物降解相关性模型。该模型的相关系数（R）、标准偏差（S）分别为0．951及1．999，它的计算值与相应实验值基本符合，并优于已有文献的研究结果。采用该模型探讨了取代酚的好氧生物降解机理。     

阿皮松M负载硅烷类化合物的气相色谱保留机理研究(英文)

利用AM1法全优化计算了一系列硅烷类化合物,并将获得的8种量化参数与其在阿皮松M上的气相(GC)Kovats指数进行多元线性回归(MLR),成功建立了QSRR模型,该模型的预测值与实验值基本吻合.     

取代苯酚和取代苯甲酸生物降解性的拓扑学

以电性拓扑指数（Ei）、改造的电性拓扑指数（EEi）及电性距离矢量（Mk）表征30种取代酚类和取代苯甲酸类化合物的分子结构.其中EEi= Ei+0.5Qj,Qj=3x-1.5y,x为化合物j中-OH的数目;y为化合物j中-COOH的数目.利用逐步回归方法建立了30种取代酚类和取代苯甲酸类化合物的生物需氧量（BOD）与3个参数（EE43,E28,M28）的数学方程：BOD% = 66.121-3.594EE43+57.028E28-15.049M28,其相关系数（R）为0.900,它们的计算值与其实验值基本吻合.经Jackknife的逐一剔除法检验,方程具有良好的稳健性与预测能力.该方程揭示了影响取代苯类化合物生物降解性的本质因素.     

核酸与分子建模及结构表达启动子强度预测

从核酸分子的一级结构出发，基于分子中原子间距离及各原子电负性，构建了能描述核酸分子结构的系列参数：分子电性边数矢量简称分子电边矢量。据此对38个脱氧核糖核酸(DNA)启动子序列的强度进行定量结构活性相关(QSAR)及定量序列活性模型(QSAM)研究，取得良好结果。与其它方法相比，分子电边矢量具结构分辨率高、活性相关性好、计算简便等特点，可望应用于生物大分子的结构表征及活性预测。