光学活性氨基醇类配体的合成

光学纯的（S）联二萘酚与三氟甲基磺酸酐反应生成三氟甲基磺酸酯，在无水条件下与甲基格氏试剂完成Kumadn偶联反应，进而溴代生成二溴化物3，二溴化物3与氨基醇作用得到以联二萘酚衍生的氨基醇配体．     

仲胺基亚磷酸萘酚二酯配体的合成

采用廉价易得的1-萘酚、三氯化磷、N, N-二甲基甲酰胺、二乙胺、二异丙胺、二苄胺、吡咯烷胺、哌啶及吗啉等为原料,在温和的反应条件下,经新的路线合成了7种新型富电子、多功能P-仲胺基亚磷酸-2-萘酚二酯配体。硅胶柱层析后获得了84%~90%的收率。产物为固体或液体化合物,测定了固体的熔点。并利用核磁共振谱(¹H NMR、¹³C NMR及³¹P NMR)及高分辨飞行时间质谱(HRMS)对所得产物的结构及组成进行了表征,结果证明其与所设计的目标化合物相符合。     

2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶的合成与表征

2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶(DADNP)是一种非常重要的有机化合物,利用DADNP合成2,3,5,6-四氨基吡啶(TAP)是一个非常重要的有机反应,TAP是合成有机高分子化合物的一种重要单体,特别是在合成聚[2,5-二羟基-1,4-苯撑吡啶并双咪唑](PIPD)高分子化合物方面.DADNP的合成效果直接影响着TAP的纯度和产率以及PIPD高分子化合物的聚合工艺和产品性能.本文以大量的实验事实,提出了几种以2,6-二氨基吡啶(DAP)为原料合成DADNP的方法,总结出了几种切实可行的DADNP的合成方法,为高分子化合物PIPD的聚合工艺提供了强有力的单体保证和技术支撑.     

2,6-二氨基吡啶生产技术

随着我国医药、农药、染料、橡胶助剂、饲料添加剂等精细化工的迅速发展,吡啶及其衍生物产品已应用到了国民经济的各个领域,其潜在的市场已受到各界的广泛关注。因此,研制开发出吡啶及其衍生物的成熟的工业化生产技术已成为企业技术创新的迫切需求。 2,6-二氨基吡啶作为吡啶衔生物系列产品中的一种,是生产苯偶氮吡啶·单盐酸盐的重要原料,而用苯偶氮吡啶·单盐酸盐制成的药物又是治疗泌尿系统疾病的有效药物。目前,国内泌尿系     

4-二甲氨基吡啶合成工艺的改进

采用DM F法合成了4-二甲氨基吡啶,并对该合成工艺进行了优化.由吡啶与氯化亚砜合成中间体双吡啶盐酸盐的收率从文献报道的57%提高到65%;由中间体与DM F合成目标化合物的收率从文献报道的53%提高到73%.所用合成方法简化了操作步骤,降低了合成成本,减少了三废排放.     

2,6-吡啶二甲酰硫脲的合成与除草活性

以2,6-吡啶二甲酸为原料经酰氯化后与KSCN反应生成2,6-吡啶二甲酰异硫氰酸酯,再与芳香胺加成反应合成了10种2,6-吡啶二甲酰硫脲衍生物(4a～4j),其结构均通过¹H NMR、LC-MS、IR和元素分析测试进行了表征.初步的生物活性测试结果表明所设计合成的化合物部分具有较好的除草活性.     

4-二甲氨基吡啶合成方法评述

对新型高效催化剂4-二甲氨基吡啶(DMAP)的合成方法进行了评述,主要方法有一步法和两步法之分,均以吡啶或其衍生物为起始原料。其中一步法不具备实现工业化的可能性,而两步法是工业制备DMAP的一种主要方法,经逐步改进,目前收率已达58％,但该产品收率仍不是很理想,并且三废多,尚待不断深入研究。     

2-(3,5-二氯-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺的合成及性能分析

本文报道了新试剂2—(3,5—二氯—2—吡啶偶氮)—5—二甲氨基苯胺的合成与提纯方法,探讨了该试剂的一些物理化学性质及其与金属离子的显色反应.     

4-二甲氨基吡啶(DMAP)的合成研究

综述了高效酰化催化剂4-二甲氨基吡啶(DMAP)的合戍方法及应用前景．在比较现有合戍条件的基础上，采用异烟酸为原料，经酰化、霍夫曼降解、重氮化、二甲胺化的路线来制取DMAP，并对反应条件、操作流程作了一系列的探索。     

2-氨基-3-硝基-6-(4-氟苄基氨基)吡啶(ANFP)合成研究

以2,6-二氯-3-硝基吡啶为起始原料,在合成2-氨基-3-硝基-6-氯吡啶(AFP)时,反应时间在10 h、反应温度在26℃时原料反应最完全;用AFP合成2-氨基-3-硝基-6-(4-氟苄基氨基)吡啶(ANFP)时,用10倍水、1.2倍对氟苄胺、1.1倍三乙胺,原料反应最完全,同时又能保证溶剂的绿色化减少污染.     

硼烷体系中(S)-吲哚醇或(S)-吲哚酸催化的前手性酮的不对称还原

直接应用非修饰的简单氨基醇和氨基酸((S)-吲哚醇或(S)-吲哚酸)在硼烷体系中催化前手性酮进行不对称还原。通过反应条件的优化,大大增强了手性催化剂的催化能力,产物手性二级醇的e.e.值可以达到82%～82%,与文献报道的结果相比有了很大的提高。     

2,6-二亚胺基苯酚配体及其钴镍配合物的合成

在乙醇溶剂中冰醋酸催化下,2-羟基-5-叔丁基-1,3-亚苯基二甲醛和相应的取代苯胺缩合得到74.6%～85.7%的双席夫碱配体.将配体分别与CoCl2@6H2O和NiCl2@6H2O反应,得到6个配合物,收率74.1%～85.2%.合成路线简单易行,产率高.     

手性诱导试剂(S)-(+)-2-苯胺甲基吡咯烷的合成

采用新的合成路线,以L-谷氨酸为原料,通过内酰胺环化、离子交换树脂分离、苯胺酰胺化、AlLiH4还原等一系列反应,合成手性诱导试剂(S)-(+)-2-苯胺甲基吡咯烷,经元素分析、质谱和核磁共振谱等对产物的结构进行了确证.该反应具有条件温和、后处理操作简单、产率较高等优点.     

(S)-2-甲氧基环己酮的合成

（S）-2-甲氧基环己酮为制备抗菌药Tribactam侧链的关键中间体．本研究工作设计以1，2-环氧环己烷为起始原料，经甲醇取代开环、酯化、缬氨酸手性拆分、皂化、氧化，得到光学纯的（S）-2-甲氧基环己酮；总收率14．32％．     

芳杂环亚胺类N,N(O,S)-双齿配体合成与表征

利用廉价易得的2-呋喃甲醛、2-噻吩甲醛、2-吡啶甲醛等杂环芳甲醛以及正丁胺、苯胺等脂肪及芳香伯胺等为原料,在温和的实验条件下,合成了18种N, N(O, S)-亚胺类双齿配体。得到了优良的分离收率,最高达到了97%。产物为液体或固体化合物,分别测定了固体的熔点,并通过核磁共振谱(¹H NMR及¹³C NMR)及高分辨飞行时间质谱(HRMS)对所得产物的组成及结构进行了表征,表明其与目标化合物相符。     

(-)-2-(N-正丙基氨基)-5-羟基四氢化萘的合成

以1,6-二甲氧基萘为原料,经Na/C₂H₅OH还原生成5-甲氧基-2-四氢萘酮,与正丙胺还原胺化生成外消旋化合物2-(N-正丙基氨基）-5-甲氧基四氢化萘,经拆分得到手性的化合物(－)-2-（N-正丙基氨基）-5-甲氧基四氢化萘,再去甲基反应得到化合物(－)-2-（N-正丙基氨基）-5-羟基四氢化萘。采用元素分析、红外光谱、¹H-NMR和¹³C-NMR表征了中间体和产物的分子结构。通过合成工艺的研究,得到较好的工艺条件,反应总收率达16.8%。采用一步法的还原胺化反应,不仅简化了反应步骤,而且收率提高了16.2%。     

（S）—O—乙酰氧基—N—取代—2,5—吡咯烷二酮的合成

报道了在以乙酰氯为媒介的非外消旋化条件下,从Ｌ－苹果酸和相应的芳胺或羟胺合成四种（Ｓ）－乙酰基－Ｎ－芳基及Ｎ－乙酰氧基苹果酰亚胺．发现当苯环上有吸电子取代基时不利于反应进行．     

生物酶促反应合成(S)-苯基-2-丙醇

（S）-苯砜-2-丙醇不仅具有抗胆甾脂的活性,而且还是一个非常有用的手性合成子．用自制的溴代丙酮与苯亚磺酸钠反应合成苯基丙酮砜,然后在面包酵母的作用下还原生成（S）-苯砜-2-丙醇．并对于干酵母及酵母培养液两反应方法进行了研究.它们具有操作简便、光学产率高等优点,其化学产率大于80％,光学产率达到95％．     

(4 S)-苯氧基-(S)-脯氨酸的合成

以光学活性的天然L-羟基脯氨酸为原料，通过氯甲酸乙酯／甲醇反应生成N—乙氧羰基—(4R)—羟基—(S)—脯氨酸甲酯，然后通过Mitsunobu反应在吡咯环4—位引入苯氧基，最后通过水解脱去保护基，合成了(4S)—苯氧基—(S)—脯氨酸．产物经核磁、元素分析鉴定．