键轨道中S轨道的特征

本文在前文工作的基础上,导出了键强度与ML_k型分子中央原子的键轨道中s轨道成份的一般关系式。讨论了键强度随s轨道成份的变化规律。结果表明,对于一定的杂化类型,只要s轨道成份一定,键强度就完全确定了。这为诸多揭示化学键性质与s轨道成份的关系式提供了最大重迭法理论基础上的论证。同时还得到了最佳杂化态及sp—sp~2—sp~3典型杂化的键强度顺序规律的正确结论。     

石墨片的拉伸形变研究

利用静力学方法研究了受外力作用下锯齿边和扶手边石墨片的形变规律.给出了键角、键长和杂化轨道的s轨道成份和p轨道成份随外力的变化关系.在锯齿型边的石墨片中以外力为对称轴的两个杂化轨道其s轨道成份随外力减小,而与外力共轴的轨道其s轨道成份是增加的.对p轨道来说,以外力为对称轴的px轨道成份大小随外力增加,而与外力共轴的恰减小,py和pz轨道成份不变;扶手型边的结果正好与锯齿型边相反.结果表明：一个较小的外力就能引起石墨片的较大形变,从而能够调控石墨片的带隙.     

卤素含氧酸的稳定性和酸性强弱的理论研究

卤素含氧酸HXOn(X=Cl,Br,I,n=1,2,3,4)的稳定性和酸性强弱与中心原子X在X—O—H健合方向上的原子杂化轨道成份,及X和O的价电荷集居有直接的联系。本文利用CNDO/2计算方法,结合密度矩阵分析法求得了一系列卤素含氧酸分子中X—O—H键合方向上X和O的原子杂化轨道和价电荷集居数,从而讨论了它们对分子的稳定性和酸性强弱的影响和其变化规律,并且讨论了中心原子X的d成份的作用。     

杂化轨道的等性与不等性

针对原子轨道的等性杂化和不等性杂化的定义的模糊和不全面,论述了等性杂化与不等性杂化的实质,提出了判断杂化轨道是否等性的直观方法。     

等性杂化与不等性杂化

介绍了杂化轨道间夹角公式.通过计算讨论了等性杂化与不等性杂化,明确了区分等性杂化与不等性杂化的一般原则.     

最大重迭法和杂化理论(英文)

这一短文报告了我们关于最大重迭法与杂化轨道的部分工作。按照这一方法和键强的概念.在ML_k型分子中.第个j的键强F_j等于配体L_j的轨道ω_j与中心原子M的相应的杂化轨道ψ_j之间的重迭积分,即F_j=<ω_jψ_j> 在K=2和取键轨道角度部分的投影近似后.根据本文的普适性处理.可以得到与唐敖庆和Pauling完全一致的公式。本文对于随意任取ι值(角量子数)时键强度、键角和轨道特性的关系作了推广.还导出了含g和h轨道的两个新公式。     

N=N双键及N=C双键的核自旋偶合常数的最大键级杂化轨道研究

前文［１～３］阐述了利用直接键连原子间核自旋偶合常数１ＪＡＢ与原子的杂化轨道Ｓ成份和原子净电荷之间的如下线性关系：１ＪＡＢ＝ＫＡＢ（Ｓ％）Ａ（Ｓ％）Ｂ＋（ＫＡＱＡ＋ＬＡ）（Ｓ％）Ａ＋（ＫＢＱＢ＋ＬＢ）（Ｓ％）Ｂ＋ＬＡＢ．（１）计算了Ｎ－Ｂ键的偶合常数１ＪＮＢ得到了较好的结果．在此基础上,本文进一步将（１）式应用于讨论Ｎ＝Ｎ双键及Ｎ＝Ｃ双键的偶合常数１ＪＮ＝Ｎ和１ＪＮ＝Ｃ．１计算结果利用与前文相同的最大键级杂化轨道方法和ＭＮＤＯ方法,对一系列的含有Ｎ＝Ｎ双键,Ｎ＝Ｃ双键的化合物分别进行了计算,计算…     

关于s-p型杂化指数的取值与应用探讨

在s-p型杂化中,杂化指数不表示参与杂化的原子轨道数,它仅表示杂化轨道中的s成分和p成分.杂化指数决定中心原子可能有的杂化态和分子的空间构(造)型.     

氯的含氧酸氧化性规律的讨论

氯的含氧酸氧化性强弱的规律是ClO~->ClO_3~->ClO_4~-,如何予以更圆满的解释呢,本文从两方面进行剖析,一方面从分子结构理论出发讨论其化学键形成的过程及特征;另一方面从化学反应中能量变化情况考虑,最后得到一致的结论。     

聚酰亚胺／二氧化硅纳米杂化材料制备

通过溶胶－凝胶方法（sol-gel）,利用已水解的正硅酸乙酯（TEOS）与芳香族的聚酰胺酸（PAA）溶液混和,制备出了不同二氧化硅含量的杂化薄膜。在实验中,首次采用偶联剂来提高无机组分二氧化硅与有机组分聚酰胺酸的相容性,制备各种二氧化硅含量的有机－无机透明的杂化薄膜。扫描电镜分析结果表明,杂化膜的微观相结构与二氧化硅的含量、偶联剂的加入有关。     

氧化物超导体的晶型与键型过渡及结构化学规律初探

从结构化学角度出发,运用晶型键型过渡方法,对新型氧化物超导体的键型进行了归属。结果表明,高温超导材料属于具有部分离子性和部分共价性的晶体。同时还提出三条经验规律,为探索新体系超导体提供一定的指导作用。     

过氧化氢分子的键能和成键特性的CNDO/2研究

H2O2分子中的O—H键比H2O的略长．而键振动频率v^-和计算的键能EAB值表明．H2O2分子中的O—H键则略强于H2O的。本用CNDO／2方法对其键能进行了计算．并对这一“反常”现象进行了解释。     

五卤化磷分子的键能和成键特性的研究

对五卤化磷（ＰＸ５，Ｘ＝Ｆ，Ｃｌ）分子的键能进行了量子化学计算，并对其成键特性进行了讨论。     

双原子分子键能的半经验计算

按求键能E_(AB)的公式,用半经验的IEHM方法对一些双原子分子进行了量子化学计算,并讨论了分子中的成键情况。     

简立方晶格键和座稀疏横向伊辛系统的临界特性

本文在有限集团近似的框架内分别研究了自旋１／２简立方晶格键和座稀疏横和同伊辛自旋系统的临界特性。     

LiF：Co~（2＋）和NaF：Co~（2＋）晶格中的Co~（2＋）－F~－键长

本文从光谱数据出发，用参量化的ｄ轨道理论确定了ＬｉＦ：Ｃｏ２＋和ＮａＦ：Ｃｏ２＋晶体中的Ｃｏ２＋－Ｆ－键长．结果表明：ＬｉＦ：Ｃｏ２＋中，Ｃｏ２＋－Ｆ－键长基本与未掺杂ＬｉＦ晶体中的Ｌｉ＋－Ｆ－距离相同；而ＮａＦ：Ｃｏ２＋中的Ｃｏ２＋－Ｆ－键长则有很大收缩，完全不同于未掺杂ＮａＦ晶格中的Ｎａ＋－Ｆ－键长．从杂质离子半径与被取代离子半径的差别引起的局域畸变及静电平衡机制引起局域畸变出发进行的讨论表明，所得结果是合理的     

有机化合物的键裂能及自由基的生成热

本文发现了键裂能的差值△DH~0(Me-X/R-X)与基团电负性的线性关系,从而建立了一个计算R-X键键裂能的简单方法:DH~0(R-X)=DH~0(CH_3-X)-(a_mx_G+c_m)式中,R为烷基;X代表CI、Br、I、OH、NH_2、SH、CH_3;X_G是作者前一工作建立的基团电负性:a_m和c_m是与烷基结构因素相关的常数.对于14个可比较的值,其平均偏差为1.30kJ/mol,最大偏差为3.01kJ/mol.同时,烷基和烷氧基自由基的标准生成热也被准确地估算,9个自由基估算的平均偏差为1.63kJ/mol,最大偏差也只有3.54kJ/mol.     

键合图法线性系统动态仿真

本文较详细地阐述了线性系统动态仿真的键合图法,给出了线性系统状态方程的统一表达式,利用该方法,对于具体问题按照键合图理论输入系统的结构参数及结型矩阵,就可以由计算机自动地以格式化的方式生成系统的状态方程并求解。同以前类似的方法相比较,本文所给出的系统状态方程的统一表达式,考虑了独立贮能场,非独立贮能场能的能量变量和共能量变量间关系存在耦合时的更一般情况,对前人的工作做了一些补充。     

键合图法非线性系统动态仿真

线性系统动态仿真的键合图法已经较完善地建立起来。但是对非线性系统应用键合图法进行动态仿真尚有许多工作要做,这不仅由于其系统状态方程的建立比较复杂,而且其解法也比较复杂。本文在考虑到混合因果关系的情况下,推出了非线性多流口系统状态方程的统一表达式,并采用有限差分同Broyden的拟牛顿法相结合来求解。最后,给出具体实例对所述方法加以验证。     

一些含锰铁或铁铁金属间键的有机化合物的合成和研究

合成了５个含锰铁工铁铁金属间键的有机化合物ＬＭＦｅ（ＣＯ）２（Ｃ５Ｈ５）（Ｈ２Ｌ＝Ｔ（４－Ｒ）ＰＰ（四取代苯基叶啉）；Ｍ＝Ｍｎ，Ｒ＝Ｈ，Ｍｅ，ＭｅＯ，Ｍ＝Ｆｅ，Ｒ＝Ｈ，Ｃｌ），通过元素分析，红外光谱和穆斯堡尔谱对这些化合物进行了表征。结果表明除金属－金属键之外，在锰铁或铁铁之间还存在羰基桥。