若干金属盐在芳香族卤代反应中的作用

本文在芳香族亲电取代反应机理的基础上,对于芳香族化合物在发生卤代反应时,加入若干金属盐的作用以及涉及的反应速度,异构体的分布和生成物的收率,都进行了较为深入具体的论述。     

硝基卤代苯类常压氨解的研究

本文研究了以甲酰胺为溶剂的硝基氯代苯类的常压氨解。2,4-二硝基氯苯可以在甲酰胺中常压和短时间内定量氨解,并且可以采取直接抽滤法回收甲酰氨以循环使用。单硝基卤代苯,不管硝基在什么位置上,可以在铜盐和乙酸钠的存在下常压氨解。探索了影响反应的几个因素。     

卤代烷烃σ分子轨道的计算

在前文基础上,把基团均衡诱导效应的量子化学处理,用于卤代烷,选出了有关参数δ_x~0(C),δ_c~0(H),∑∑项中的δ_(xc)~0及δ_(HC)~0,γ_i~R,γ_i~H,γ_i~F和γ_i~(Cl),以及共振积分校正系数ω_(CF),ω_(CCl)。对氟和氯代物的σ分子轨道进行了计算,用所得结果同若干物理化学实验值进行关联,有良好的相关性,可用本文结果,解释有关问题。     

量子化学参数在卤代苯中的应用

利用Chemoffice8．0中的MOPAC—AM1对卤代苯分子的量子化学参数进行计算,将其与辛醇／水分配系数进行关联,建立多元回归方程其相关性达到优级,能很好的预测此类分子的物质的相关物理化学性质．     

卤代苯甲酸在水-乙醇混合溶剂中和在气相中的质子迁移反应的比较

将在水－乙醇混合溶剂中从卤代苯甲酸到苯甲酸的质子迁移过程与在气相中的同一过程进行了比较,用一个热力学循环计算了在从气相初状状态到混合溶剂某一组成X时该质子迁移过程的热力学函数的变化,即δΔPi^g→X。这一项的值被作为质子迁移过程中卤代苯甲酸分子,离子和溶剂间的相互作用的外部贡献的一种量度。但是,对于邻位卤代苯甲酸,由于位阻效应的存在,δΔPi^g→X值不能作为外部贡献的量度。     

卤代甲烷分子中s键轨道的特征

本文借助最大重叠杂化轨道理论,研究了卤代甲烷系列分子的红外伸缩频率,基团电负性和质子酸度等分子性质与结构的关系.明确地反映了这类分子的化学键特征和卤素取代基对分子性质的影响.     

芳香族伯胺的极谱法研究及废水中痕量苯胺的测定

本文报道了芳香族伯胺的重氮－偶氮化反应所生成的偶氮化合物在ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ缓冲溶液中，在单扫描极谱峰电位－０．５７Ｖ（ｖｓ·ＳＣＥ）处产生的灵敏的导数极谱波．比较了芳胺取代基种类和位置对极谱波灵敏度的影响，探讨了极谱波的性质和电极反应机理．利用该方法测定化工厂工业废水中苯胺的含量，与分光光度法对照，结果良好．     

离去基的电子效应在芳香族双分子亲核取代反应中的作用

讨论了芳香族双分子亲核取代反应中离去基电子效应的作用 .从反应实例出发 ,通过对卤族离去基在作用物及中间体中电子效应的分析 ,结合反应历程 ,运用有机基本理论 ,定性论述了在该类反应中离去基的电负性、电子效应 ,尤其是诱导效应与反应速度之间的对应关系     

卤代苯和苯酚的衍生物的结构表征和毒性预测

应用按非氢原子分类的分子电性距离矢量(MEDV)表征了25个卤代苯和苯酚的衍生物的结构,以MDEV为参数通过多元线性回归建立了结构与活性的定量相关模型(R=0.949).另外,采用逐步回归的方法从原模型中选择3个参数建立了新的定量数学模型(R=0.938),继以留一法进行交互检验,Ra2为0.800,说明模型具有良好的稳定性和预测能力,能用来评估和预测卤代苯和苯酚的衍生物的环境行为.     

硝基甲苯类化合物的羧基化反应

硝基苯乙酸及其衍生物是重要的有机合成中间体,也是优良的除草剂,它具有高的选择除草活性,尤其是将2、3、4位的硝基苯乙酸混合在一起,其除草效果更好。硝基苯乙酸的合成方法也有不少报道,其最普通的方法是硝基苄氰的水解和苯乙     

八面体配合物取代反应立体化学浅析

从所周知,配合物的取代反应是指配合物中原有的金属——配体键的断裂并代之以新的金属——配体键生成的反应．这种反应有两种类型：     

肉桂醛及其氯代物与多元醇缩合物的合成及其凝胶性能研究

用肉桂醛、对氯肉桂醛、邻氯肉桂醛为原料,采用环己烷-甲醇混合溶剂体系,以对甲苯磺酸为催化剂,分别与木糖醇、山梨醇反应,合成5种多元醇缩醛类凝胶因子,用核磁共振谱氢做了结构鉴定,测试了它们的凝胶性能、最低凝胶浓度和凝胶解缔温度等.     

几种卤代酚在紫外辐照下的光降解研究(英文)

卤代酚是一类具有高毒性和持久性的有机污染物,广泛的存在于环境中而威胁到人类和野生动物的生存健康。目前现有的技术将卤代酚进行彻底和有效的去除,这是水处理中的一个挑战。本研究选取了11中卤代酚,包括7中氯酚,3种溴酚和1种碘酚,采用手段研究它们在紫外辐照下的光解转化过程。在常规条件下,当紫外计量达到9.8×103J.m-2时,所有选取的卤代酚都有较高的去除率。从卤原子取代的种类、位置和程度三方面,对11中卤代酚的光降解过程进行了类比,分析其光解特性。考察了pH的影响因素,发现电离态的卤代酚有更好的光解效果。进一步的动力学研究表明,卤代酚在紫外辐照下的光解过程满足一级动力学模型。最后,对卤代酚光解过程中产生的卤离子进行的检测分析发现,在紫外辐照下,卤代酚的降解能够释放大量卤离子,实现脱卤。本研究揭示了紫外实际应用过程中卤代酚的光降解是很重要的一个转化过程,同时也为卤代酚的高效降解和脱毒提供理论参考和技术依据。     

8-羟基喹啉铜配合物催化甲苯与H2O2的选择羟基化反应

设计合成了一系列四齿8-羟基喹啉铜配合物(Q2CuⅡ),发现这些铜配合物能有效催化双氧水选择氧化甲苯反应,主要获得芳环上的羟基化产物邻和对甲酚(选择性约80%).Q2CuⅡ配合物的取代基对催化活性有明显影响,其中2,8-二羟基喹啉铜显示最好的活性,通过优化反应条件如反应温度、催化剂、氧化剂用量以及乙腈和水的体积比,获得了20.6%的甲苯转化率和80%甲酚选择性.基于液体紫外对反应的监控结果,推测了Q2CuⅡ催化双氧水氧化甲苯的机理.     

含有活性氢原子化合物的羧基化反应

本文综述了各种羧基化剂对含有活性氢原子化合物的羧基化反应。论及;1.MMC对伯—硝基烃和活性酮的羧基化反应。2.BrMgO_2C—N(?)NCO_2MgBr对活性酮化合物的羧基化反应。3.碱金属酚盐和二氧化碳对伯硝基烃、活性酮、活性酯、以及RC≡C-H,RCH_2CN,环戊二烯,茚和硝基甲苯的羧基化反应。4 DBU和二氧化碳,DBU锂盐作为二氧化碳的载体对活性酮类的羧基化反应以及在NaH存在下(?)对伯硝基烃类的羧基化反应。     

人工智能创作物可版权化的规范性分析

人工智能技术近年来一直处于飞速发展阶段,我国对于人工智能创作物的规定较为模糊,学界也对此没有统一的观点。通过对人工智能创作物在版权化过程中遇到的问题进行批判性思考,对人工智能创作物的权利性质进行界定以及对其权利归属的认定,人工智能这一高端科技能够纳入到法律的调整范围,并为人类社会创造丰富的物质财富和精神财富。     

二酰硫基苯并噻唑与胺反应合成二酰胺

由二酰氯1a-c与巯基苯并噻唑反应得到5个二酰硫基苯并哇唑2a-c，产率为72－94％，后者与芳胺衍生物反应得到二酰芳胺衍生物4a-j，其中4a-t,b-1产率为83－97．9％，4g的产率为47．2％，2a,b,c未见报导。     

脂肪双胺稀土金属配合物的合成及催化性能的研究

研究以N,N-二甲基乙二胺、苯甲胺和环己胺为基体,先制备出相应的脂肪双胺化合物,再和(C5H5)3La(THF)组装出三个脂肪双胺稀土金属配合物.通过使用该脂肪双胺稀土金属配合物作为催化剂对CH3NO2和C6H5CHO的反应进行研究,从催化反应时间、反应温度和催化剂用量为依据对均配型稀土金属配合物进行评价,减少Henry反应过程中的副反应,提高产率,为Henry反应制备β-硝基醇及其衍生物提供合理的理论参考.