等电子系元素电离势变化规律及WBEPM理论中参数的确定

元素(原子、分子)电离势在原子和分子光谱学、天体物理学、气体放电学、质谱和化学等方面都得到重要应用.但电离势的实验数据还有许多空白,因此,用理论或外推方法计算电离势以及研究其变化规律也就十分必要.文献[2—4]研究了基态等电子系元素电离势的变化规律性,指出电离势I租核电荷数Z呈良好的抛物线关系,电离势的一次差分与Z呈良好的线性关系,二次差分近似为常数,并以此为背景建立了关于原子的最弱受约束电子势模型(WBEPM     

轮烯分子轨道能级及有关性能的同系线性规律

轮烯是由交替单双键所组成的单环共轭多烯,它们分子中的π电子环流、共平面性、与芳香性等是基础理论研究中有重要意义的课题,许多著者已从结构性能关系上进行了多方面的研究,曾提出关于芳香性的著名的Hueckel(4n 2)π电子规律。本文的目的是应用同系线性规律来考查各类轮烯系列性能递变的规律性。首先探讨各     

共轭体系的分子轨道能和共振同系因子

现今已知的有机化合物已达五百万种以上,研究有机化合物分子轨道能及其有关性质的变化规律是十分重要的问题。 在我国,蒋明谦提出同系线性规律E=a+b     

苯多烯基苯基酮系列化合物的UPS研究

苯多烯基苯基酮是一类属于三岔共轭体系的系列化合物,它是由三个共轭基团或三个共轭键通过一个原子或基团联接起来的分子。许多含有羰基和芳香环的化合物就是典型的三岔共轭化合物。文献[1—3]在研究共轭同系线性规律中合成并研究了这种三岔共轭系列化合物中有规律的电子吸     

镧系元素电离势计算中的T值与4f电子数间的线性关系

镧系元素错综复杂的能级,使直接实验的方法只能得到第一电离势和部分第二电离势,温元凯等用Born—Harber热化学循环的计算得到了第三电离势。J.Sugar和J.Reader在大量光谱数据的基础上,采取半经验计算的方法,成功地计算了镧系元素的第一、二、三、四、五电离势。按照J.Sugar和J.Reader的计算,镧系元素第二、三、四、五电离势可写为     

三岔共轭化合物的HeI紫外光电子能谱(UPS)研究

实验表明,芳杂环基苯基酮类化合物中芳杂环羰基与苯羰基两共轭体系是非等价的,故并不共平面,蒋明谦等合成了不同类型三岔共轭类化合物,并研究了它们间的同系线性规律。作者在苯多烯基苯基酮及噻吩多烯基噻吩酮类化合物的UPS研究基础上,又对噻吩多烯基苯基酮和苯多烯基噻吩酮两系列化合物的UPS谱进行了研究,结合分子轨道计算,讨论了     

关于电离势计算的一个新经验公式

原子的各级电离势值,反映了基态原子、正离子中电子能级的大小,同时也是对X光谱线系的各级极限的直接说明.因此,电离势的计算是量子力学中一个重要的课题.量子力学虽然给出了一个自由多电子原子或离子的哈密顿(Hamilton)算符     

计算电子亲和势的新方法

作者注意到:(1) 在等电子系列中,利用正离子和原子的电离势值Ⅰ和核电荷数Z的关系,外推得到的负离子的电离势值均比实验值低。(2) 在等电子系列中,利用正离子和原子的屏蔽系数σ与核电荷     

氰代杂环多烯腈类化合物的HeI紫外光电子能谱研究

气相HeI 21.22eV紫外光电子能谱(UPS)能从孤立分子的分子轨道特性上,给出研究分子的电子结构、构型、构象以及成键特性上的大量信息.我们曾报道某些三岔共轭体系的UPS研究,指出它们遵守同系线性规律的实验和理论基础,以及分子内羰基基团作为阻断基团的分子轨道特征.本文报道在分流型的三岔共轭类化合物——氰代杂环多烯腈系列化合物上的     

镧系元素第六电离势的计算

Sugar和Reader根据光谱数据,半经验地计算了镧系元素的第一、二、三、四、五电离势,但是由于缺乏必要的光谱数据,使进一步的计算遇到了困难。近来,Sinha使用了斜体W规则计算了镧系元素的第六及其更高的电离势。我们根据前面工作铂中得到的T值与4f电子数N之间的线性关系,根据从光谱数据得到的能级间能量间隔SD、△E的规律性,以及光谱     

多电子原子模型势理论中的矩阵元计算

最近,郑能武提出了一个近似描述多电子原子或离子体系中单电子运动的势模型。应用这一新的势模型,并根据实验光谱或电离数据确定模型势的参数后,单电子的径向波函数可用广义拉盖尔函数表示。 如果以该模型作为量子化学计算的出发点,我们还需计算各种幂次径向算符的矩阵元。本     

同系能级线性规律 Ⅱ.共轭和非共轭同系物的光电子能谱

本文收集了47个类型的共轭和非共轭同系物的光电子能谱,发现各级分子轨道能量共180个数据系列,很好地符合同系能级线性规律。相关系数属于优(|r|>0.99)的占72.22%,良(0.99>|r|≥0.95)的占22.78%,中(0.95>|r|≥0.90)的占5%。在180条直线中只选录其中26条的a、b和r列于表1、2. 本文还对常数a、b的物理意义进行了讨     

基于从头计算的丙氨酸、缬氨酸两性离子和水分子的相互作用势

用理论方法研究生物分子的水溶液时,常要用到水和生物分子的相互作用势。在水和氨基酸的相互作用势方面,关于中性氨基酸的研究目前已有很多,而关于氨基酸两性离子的研究却相对很少。事实上,在水溶液中氨基酸主要以两性离子的形式存在。因此,构造更多的水和氨基酸两性离子的相互作用势是很有意义的。近年来,我们已在这方面做了些工作,先后构造了水和丙氨酸两性离子及缬氨酸两性离子的相互作用势。本文的目的是构造一个同时适合这两种情况的相互作用势,以期提高势函数的普适性。     

气相色谱理论

在气相色谱的几个理论问题方面作了一些研究,整个工作分为四个部分。第一部分关于线性色谱(分配色谱)运行规律的—般方程式在一般情况下,物质在色谱柱中的运行规律,可以用下列微分方程式表示:     

4f电子间的相互作用与镧系元素第3～6电离势

镧系元素的第3、4、5、6电离势随4f电子呈双颠峰变化,休格尔(J.Sugar)和里德尔(J.Reader)按电子结构能级间的能量关系,把它们写为下面的形式: I= E(4f~(q∞s))-E(4f~(q 1))=[E(4f~(q∞s))-E(4f~(q6s))] [E(4f~(q6s))-E(4f~(q5d))] [E(4f~(q5d))-(4f~(q 1))]=T δ △E SD.他们并用半经验的方法计算了第3、4、5电离势.我们在此基础上外推计算了第6电离势. 前面的工作已指出,T值与q间较好地     

关于复氟化物的形成判据

复氟化物是有希望的激光材料,为了有助于复氟化物新材料的开发,我们运用化学键参数模式识别方法研究复氟化物形成的规律。我们选择阳离子的化学键参数(两种阳离子的价数与半径之比)、X_A、X_B (两种阳离子元素的Pauling电负性)、E_A、E_B(两种阳离子元素的第一电离势)、Z_A、Z_B(两种阳离子电荷数之积)七个变量张成七维空间。用主成分分析法对74个二元氟化物系进行分类。结果如图1     

Slater原子轨函计算的改进

量子化学计算中广泛使用的Slater原子轨函式中包含有效核电荷Z~*=Z′-σ。Z~*的计算方法系由Slater提出,徐光宪等改进后,计算原子各级电离势更准确。其他作者也提出过种种算法。但所有算法都将不同元素原子的相应轨函间的屏蔽作用视为相同。事实上,既然各元素原子的轨函因核电荷Z′不同而有差异,不同元素原子的相应轨函间的屏蔽也应随Z′变化。本文即试图探讨这方面的规律。     

标量场夸克禁闭弦和ψ粒子谱

本文通过引入夸克场和标量场的相互作用,从量子场论的基本原理导出了具有线性禁闭势的薛定谔方程,并求得了和实验相符合的(?)粒子谱。希望使近年来通过线性势薛定谔方程唯象地讨论夸克禁闭的工作与量子场论结合起来。     

组合线性递归算子(Ⅳ)

本文研究组合线性递归算子在关于Abel恒等式、Bernoulli多项式的研究中和在概率论中的应用。在关于Abel恒等式的研究中,许多文献采取首先引入专门记号并研究其性质,而后再推导有关结论的方法。利用第一型组合线性递归算子“|-(”及其性质研究Abel恒等式,就无需再引入新记号,记忆其特殊性质了。定理1(Abel关于二项式定理的推广)     

现代数学的研究对象和特点

关于现代数学的对象,今天最流行的观点有如下10种。 (1)只要适当扩充空间形式和数量关系的概念,恩格斯所提出的关于数学对象的定义现在仍然适用于现代数学; (2)现代数学是关于各个量之间的可能的、一般说来是变化的数量关系和相互联系的科学; (3)对于现代数学来说,重要的仅仅是被研究对象间的数量关系的结构; (4)如果说以往把几何乃至整个数学解释为关于数量关系的科学,那末今天几何和全部数学已不再是关于数量关系的科学,因为数学中明显地渗透