CRC－3裂化催化剂被无机钒酸盐中毒活性的考察

采用微反应活性测试（ＭＡＴ）装置，以正庚烷为原料在反应温度为５５０℃和液空速为１０ｈ－１下，考察了ＣＲＣ－３裂化催化剂活性随水蒸汽处理时间的变化规律．模拟工业流化催化裂化（ＦＣＣ）条件，制备了无机钒酸盐中毒的催化剂，进而对其活性进行考察．ＭＡＴ活性评价数据表明，用水蒸汽处理ＣＲＣ－３裂化催化剂１２ｈ以后，其活性趋于平衡；而使ＣＲＣ－３裂化催化剂中毒的无机钒酸盐中钒含量高达０．５％时，催化剂活性将发生明显的变化．     

钒污染对CRC－3 FCC催化剂选择性的影响及钝钒剂的研究

以正庚烷为裂化原料，采用微反活性评价装置和气相色谱分析方法研究了重金属钒对ＣＲＣ－３裂化催化剂选择性的影响，并用Ｘ射线衍射仪测定了经钒污染后催化剂相对结晶度的变化．结果表明，ＣＲＣ－３催化剂上沉积的钒具有脱氢活性，明显降低了催化剂的裂化反应选择性和相对结晶度．向ＣＲＣ－３催化剂中加入高岭土或α－Ａｌ２Ｏ３担载的稀土氧化物（ＲＥ２Ｏ３），可明显提高催化剂的抗钒污染能力．     

Mo—Ni／γ—Al2O3甲烷化催化剂MoNi4合金的生成及其作用

通过变化浸渍液的ｐＨ 值、焙烧温度及还原温度制备了几种Ｍｏ－Ｎｉ／γ－Ａｌ２Ｏ３ 甲烷化催化剂,用Ｘ 射线粉末衍射（ＸＲＤ）、透射电子显微镜（ＴＥＭ）法对催化剂的结构和性能进行了考察,用脉冲气相色谱法测定了催化剂的ＣＯ 甲烷化活性及抗硫性．结果表明,Ｍｏ－Ｎｉ催化剂经还原处理后有ＭｏＮｉ４ 合金生成,ＭｏＮｉ４ 合金是主要的抗硫活性相,提高了甲烷化反应的抗硫性     

去除难降解有机废水COD用高效从相催化剂的研究

以超细γ－Ａｌ２Ｏ３为载体,制备去除有机废ＣＯＤ用高效超细γ－Ａｌ２Ｏ３／ＣｕＯ催化剂,采用ＴＥＭ和ＸＲＤ对粒子形态进行表征,以水溶性偶氮染料活性艳红Ｘ－３Ｂ为处理对象,采用不同载体制备催化剂,考察其催化效率,结果表明超细γ－Ａｌ２Ｏ３／ＣｕＯ催化剂的效率最高。     

FCC催化剂的钒危害与捕钒剂研究：Ⅰ.钒危害与MgO,γ—Al …

采用ＸＲＤ,ＢＥＴ,ＭＡＴ以及Ｐｙｒｉｄｉｎｅ－ＩＲ等方法,研究了钒对催化剂分子筛结构和裂化活性的危害,以及ＭｇＯ,γ－Ａｌ２Ｏ３对钒破坏作用的抑制。结果表明,在水蒸气条件下,钒使催化剂表面积减小,分子筛晶体结构破坏,各种酸的数量下降,裂化活性降低。     

Cu—Mn—Pt／γ—Al2O3系列催化剂中组分间的活性增强效应

通过ＣＯ氧化活性测试，采用ＸＲＤ、ＸＰＳ、ＴＰＲ等方法表征，研究了Ｃｕ－Ｍｎ－Ｐｔ／γ－Ａｌ２Ｏ３系列催化剂中组分间的活性增强效应，并对其固相结构和表面组成进行表征．结果表明：（１）氧化型ＣｕＭｎ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂中Ｃｕ和Ｍｎ之间存在一定的活性增强效应，两种活性组分发生协同作用；（２）还原型Ｐｔ－Ｃｕ／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｐｔ－Ｍｎ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的氧化活性在系列中最高，Ｐｔ－Ｍｎ／γ－Ａｌ２Ｏ３的ＣＯ氧化活性增强效应最为显著．这与加人Ｐｔ后，Ｃｕ２＋易被还原，Ｃｕ＋明显增多有关；（３）同时含有Ｃｕ、Ｍｎ组分的几种催化剂中，催化剂表面上Ｃｕ均有一定富集，加人Ｐｔ后，表相以Ｃｕ＋为主．由于Ｃｕ－Ｍｎ－Ｐｔ三元催化剂的制备方法不同，以致氧化活性相差很大，共浸制备较分浸制备的催化剂活性要好的多．     

一氧化碳氧化的钯催化剂研究Ⅰ．钯催化剂性能和反应条件对催化活性的影响

用浸渍法制备了不同担载量的Ｐｄ／Ａｌ＿２Ｏ＿３和Ｐｔ／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂，在固定床微反中测定了它们催化ＣＯ氧化为ＣＯ＿２的活性。结果表明，催化剂金属含量低于７×１０￣（－５）时，Ｐｄ／Ａｌ＿２Ｏ＿３的活性优于Ｐｔ／Ａｌ＿２Ｏ＿３。催化剂经高温（８００℃）水蒸汽预处理活性下降。稀释用的载体和ＧＨＳＶ在７５０～１５００ｈ￣（－１）范围内对催化活性没有明显影响。     

CuO/Cr2O3/Al2O3催化剂上1,4-丁二醇脱氢合成γ-丁内酯

在固定床反应器上研究了ＣｕＯ／Ｃｒ２Ｏ３／Ａｌ２Ｏ３催化剂常压１,４－二醇催化脱氢合成γ－丁内酯的反应,γ－丁内酯的产率可达９９％以上,用Ｘ射线粉末衍射法（ＸＲＤ）、扫描电镜法（ＳＥＭ）、比表面及孔容测定法（ＢＥＴ）等手段对催化剂进行了表征,结果表明,Ｃｕ＾０为催化剂的脱氢活性中心,Ｃｒ的存在促进Ｃｕ在载体表面的高度分散,并与Ｃｕ形成ＣｕＣｒ２Ｏ４固溶体,提高了催化剂的活性及选择性。     

捕钒剂对不同FCC分子筛催化剂的钝钒效果

研究了在ＲＥＹ、ＲＥＨＹ、ＵＳＹ三类常用的ＦＣＣ分子筛催化剂中加入捕钒剂组分（对催化剂基体进行化学改性）对钝化重金属钒污染的作用效果。结果表明，碱土金属类捕钒剂ＡＢＯ３对ＲＥＹ、ＵＳＹ类ＦＣＣ催化剂有良好的钝化效果，属于酸碱反应的钝化机理。但碱土金属类捕钒剂，如ＡＢＯ３、ＭｇＴｉＯ３、ＭｇＯ和ＣａＳｎＯ３等，与ＲＥＨＹ分子筛不匹配，非但没有钝化重金属，反而对ＲＥＨＹ分子筛的质子酸中心有破坏作用，使分子筛酸性活性中心数目减少、强度下降，导致催化剂的裂化活性急剧下降。在ＲＥＨＹ分子筛催化剂基体中加入ＭＯ金属氧化物作为捕钒剂，通过Ｖ５＋与金属离子发生在ＭＯ的（１０１）晶面上的晶格取代来得到良好的钝钒效果。     

三维定量构效关系最新研究进展

在简要回顾了经典的Ｈａｎｓｃｈ方法的基础上，重点讨论了４种典型的３Ｄ－ＱＳＡＲ方法，即分子形状分析（ＭＳＡ）、距离几何学方法（ＤＧ）、比较分子力场分析（ＣＯＭＦＡ）和假想活性位点阵（ＨＡＳＬ）的基本原理，并介绍了人工神经网络在３Ｄ－ＱＳＡＲ的原理和应用     

铝和磷对催化裂化催化剂抗镍性能的影响

选择Ａｌ和Ｐ元素作为催化裂化催化剂的钝镍组分，并用裂化反应产物中氢气含量、微活指数（ＭＡＴ）、积炭量等指标对元素Ａｌ和Ｐ的钝镍效果进行了考察。结果表明，Ａｌ和Ｐ均能降低裂化反应产物中的氢气含量，Ａｌ能提高催化剂的裂解活性，而Ｐ能减少催化剂上的积炭。因此，Ａｌ和Ｐ对抑制Ｎｉ污染都有明显效果。     

铝和磷对催化裂化催化剂抗镍性能的影响

选择Ａｌ和Ｐ元素作为催化裂化催化剂的钝镍组分，并用裂化反应产物中氢气含量、微活指数（ＭＡＴ）、积炭量等指标对元素Ａｌ和Ｐ的钝镍效果进行了考察。结果表明，Ａｌ和Ｐ均能降低裂化反应产物中的氢气含量，Ａｌ能提高催化剂的裂解活性，而Ｐ能减少催化剂上的积炭。因此，Ａｌ和Ｐ对抑制Ｎｉ污染都有明显效果。     

镁对γ—Al2O3表面酸性及积炭性能的影响

通过添加碱性氧化物ＭｇＯ来调节γ－ＡＬ２Ｏ３表面的酸性，考察了不同镁含量对γ－ＡＬ２Ｏ３的表面酸性及积炭性能的影响，同时考察了以镁改性的γ－Ａｌ２Ｏ３为活性基体的ＦＣＣ模式催化剂的活性及积炭性能。结果表明，加镁不改变γ－Ａｌ２Ｏ３表面的酸中心类型，只是减少了强Ｌｅｗｉｓ酸中心，有利于抑制γ－Ａｌ２Ｏ３上的积炭反应，适量的镁对ＦＣＣ模式催化剂的活性有所提高。     

3—（芳酰基乙基）—斯德酮的合成

了Ｒ＝Ａｒ－Ｃ＾｜｜Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－的３－（芳酰基乙基）－斯德酮的合成，其方法是：将芳香酮、甲醛与甘氨酸进行Ｍａｎｎｉｃｈ反应，得Ｉ：Ａｒ－ＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＯＯＨ．ＨＣｌ；Ｉ经亚硝化得Ⅱ：Ａｒ－ＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＮＯ）ＣＨ２ＣＯＯＨ；Ⅱ用乙酸酐脱水环化，得Ⅲ，即３－（芳酰基乙基）－斯德酮。为验证Ⅲ的结论，将其进行溴化，得Ⅳ，即３－（芳酰基乙基）－４－溴－斯德酮，Ｉ的部分化合物及     

顺丁烯二酸二丁酯催化加氢制γ-丁内酯(Ⅰ)

顺丁烯二酸二丁酯（ＭＢ）催化加氢制γ－丁内酯（ＧＢＬ），是一个具有工业应用价值的反应．本文采用Ｃｕ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂得到较高的收率和选择性．低压、低温有利于ＧＢＬ生成，Ｈ２／酯比对ＧＢＬ收率影响不大，助剂Ｂ使催化剂抗烧结能力提高．在０．５ＭＰａ反应压力下，经过１０００ｈ的寿命试验，结果表明，Ｃｕ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂仍具有较高的活性，选择性及良好的寿命     

Friedel－Crafts反应合成无规支化聚苯乙烯及其支化结构表征

将阴离子聚合所得窄分布聚苯乙烯（ｄ＜１．１）在无水ＺｎＣｌ＿２催化下以氯甲醚对其进行氯甲基化（Ｃ１％＜１．５），再用自制无水ＡｌＣｌ＿３作催化剂，使氯甲基化聚苯乙烯（ＣＭＰＳ）发生大分子链间的Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ反应，一步合成主链与支链等长的无规支化聚苯乙烯（ＡＢＰＳ）．研究了支化反应条件及支化结构，实验表明，反应条件：Ｔ＝４０～４５Ｃ、Ｃ＿（ＣＭｐＳ）＝０．１～０，１５ｇ·Ｍｌ￣（－１）、Ｃ＿（ｃａｔ）＝０．０５～０．１ｇ·ｍｌ￣（－１）、ｔ＞ｌ２ｈ达到良好的支化效果，支化臂数为１～２０．     

同种异基因骨髓移植治疗小儿难治性白血病

目的：本介绍我科近来成功应用同种异体骨髓移植（Ａｌｌｏ－ＢＭＴ）治疗１例小儿复发性白血病的方法、结果和经验体会。资料与方法：１）病例：男性病儿，７岁，急性粒单细胞白血病（Ｍ４ａ）复发，经再次诱导治疗获缓解（ＣＲ２），巩固和强化治疗３疗程后行Ａｌｌｏ－ＢＭＴ；２）供体：同胞弟弟，４岁，组织配型结果ＨＬＡ－Ａ、Ｂ和ＤＲ位点全相合，但红细胞血型不合；３）移植步骤：①预处理，由全身放疗（ＴＢＩ），８００     

谷氨酸乙酯-NCA与谷氨酸苄酯-NCA共聚反应和竞聚率的测定

以二氧六环为溶剂，三乙胺（ＴＥＡ）为催化剂，谷氨酸乙酯－Ｎ－羧基－２－氨基酸酐（ＥＬＧ－ＮＣＡ）与谷氨酸苄酯－Ｎ－羧基－２－氨基酸酐（ＢＬＧ－ＮＣＡ）基聚反应。用１ＨＮＭＲ谱测定了共聚物中两种单体单元的组成。利用Ｋｅｌｅｎ－Ｔüｄｓ作图法和最小二乘法计算了两种单体竞聚率。结果表明ＥＬＧ－ＮＣＡ的竞聚率ｒ１＝０．９２６，ＢＬＧ－ＮＣＡ竞聚率ｒ２＝１．１５７。     

镁对γ－Al_2O_3表面酸性及积炭性能的影响

通过添加碱性氧化物ＭｇＯ来调节γ－ＡＬ＿２Ｏ＿３表面的酸性，考察了不同镁含量对γ－ＡＬ＿２Ｏ＿３的表面酸性及积炭性能的影响，同时考察了以镁改性的γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３为活性基体的ＦＣＣ模式催化剂的活性及积炭性能，结果表明，加镁不改变γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３表面的酸中心类型，只是减少了强Ｌｅｗｉｓ酸中心，有利于抑制γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３上的积炭反应，适量的镁对ＦＣＣ模式催化剂的活性有所提高。     

生物化学法制备负载型钯催化剂

菌株Ｒ０８（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）具有强吸附还原Ｐｄ２＋ 的能力． 用Ｒ０８ 将Ｐｄ２＋ ／γ－ Ａｌ２Ｏ３ 表面的Ｐｄ２＋ 完全还原为Ｐｄ０,制成高分散度的Ｐｄ０／γ－ Ａｌ２Ｏ３ 催化剂． 该催化剂对ＣＯ催化转化为ＣＯ２ 表现出高的活性,在１５０ ℃,通ＣＯ（２％ ）空气混合气、ＧＨＳＶ ３０ ０００ ｍ Ｌ·ｇ－ １·ｈ－ １的条件下,ＣＯ转化率１００％ ;而且已测单程寿命为８０ ｈ．