β－蒎烯与马来酸酐的反应研究

β－蒎烯与马来酸酐（ＭＡ）反应，主要产物有两个：一是烯反应产物，一是聚合物．该文报道了对β－蒎烯与ＭＡ的反应及聚合产物研究的结果     

AlCl3催化下的β—蒎烯与α—甲基丙烯酸甲酯的反应

该文报道了β－蒎烯与α－甲基丙烯酸甲酯在ＡｌＣｌ３催化下的反应，产物用ＩＲ，ＮＭＲ，ＭＳ进行了表征。     

α—蒎烯与苯炔的烯反应及产物结构表征

控制α－蒎烯与苯炔的用量，可获得单烯反应产物和双烯反应产物。用ＵＶ、ＩＲ、Ｈ ＮＭＲ和ＭＳ对单烯反应产物和双烯反应产物的结构进行了表征。     

合成Nopol反应中主要副产物结构的分析与确认

在由β－蒎烯制备诺卜醇的反应中，有一种主要的副产物，通过３００ＭＨＺＨＮＭＲ，７５ＭＨＺ＾１３ＣＮＭＲ〈ＩＲ与ＭＳ分析法对该化合物进行了结构分析，确认这一化合物为４－（１－甲基乙烯基）－１－环己烯－１－乙醇，讨论了β－蒎 烯与反应产生经合物的原因与影响因素。     

松脂连续蒸馏直接提取工业蒎烯

在松脂连续蒸馏塔上方连接－筛孔式蒸馏塔，对优油蒸气进行分馏，连续分离出工业蒎烯，蒎烯（包括α－蒎烯和β－蒎烯）含量达94％以上。本装置设备简单、投资少、节能、操作简便。得出工业蒎烯或优油中三种单萜烯或蒎烯含量与其170℃前馏出液体积（％）的线性回归关联式，相关性好。     

纳米固体超强酸S2O82-/ZrO2催化的β-蒎烯异构化反应

主要研究了纳米固体超强酸S2O8^2-/ZrO2催化的β-蒎烯异构化反应,实验结果表明,该催化剂具有很高的催化活性和选择性.异构化反应的主产物是莰烯,副产物主要是苧烯、蒈烯、三环烯、α-松油烯和对异丙基甲苯等.异构化反应的最佳条件是：反应温度70℃,反应时间4 h,催化剂用量为β-蒎烯质量的3%.在此最佳条件下,β-蒎烯转化率为100%,莰烯选择性为61.90%.     

左旋β蒎烯选择性氧化合成右旋诺蒎酮的研究

以(-)β蒎烯为原料,经选择性氧化合成(+)诺蒎酮,分析了在不同氧化剂及溶剂体系下β蒎烯的氧化行为。研究了β蒎烯与高锰酸钾摩尔比、硫酸与高锰酸钾摩尔比、溶剂类型、反应温度、反应时间等因素对β蒎烯氧化转化率和诺蒎酮产物选择性的影响。结果表明,左旋β蒎烯选择性氧化合成右旋诺蒎酮适宜的氧化工艺条件：β蒎烯与高锰酸钾摩尔比为1∶3,硫酸与高锰酸钾摩尔比0.054∶1,以丙酮为溶剂,反应温度为15~25 ℃,反应时间为5 h。此条件下β蒎烯转化率为94.15 %,诺蒎酮选择性为89.19 %,诺蒎酮得率为83.97 %,纯度为95.29 %,比旋光度为[α]18D+33.86°(c 1.01, CHCl3)。另外,采用IR、GC-MS、1H NMR和13C NMR等对诺蒎酮结构进行了表征。     

AlEt_2Cl／t－BuCl引发α－蒎烯阳离子聚合

考察了ＡｌＥｔ_２Ｃｌ／ｔ－ＢｕＣｌ引发体系的α－蒎烯阳离子聚合反应行为。结果表明，ＡＩＥｔ_２Ｃｌ单独不能引发α－蒎烯聚合，与ｔ－ＢｕＣｌ复合后才具有引发活性，其引发活性随ｔ－ＢｕＣｌ／ＡｌＥｔ_２Ｃｌ的不同而变化，质谱分析表明α－蒎烯聚合产物中存在ｔ－ＢｕＣｌ残基（ＣＨ_３）_３Ｃ，证明ｔ－ＢｕＣｌ参与了链的引发反应。进一步实验还表明，ｔ－ＢｕＣｌ与ＡｌＥｔ_２Ｃｌ相互作用除生成活性物质ＢｕＡｌＥｔ_２Ｃｌ_２外，还有烷基化的产物ＡｌＥｔＣｌ_２，ＡｌＣｌ_３生成，聚合反应条件及引发剂加料方式对α－蒎烯转化率及聚合产物组成都有影响。     

α-蒎烯高选择性环氧化合成2,3-环氧蒎烷的研究

笔者以α-蒎烯为原料高选择性环氧化合成2,3-环氧蒎烷。探讨了过氧乙酸浓度及用量、碳酸钠用量、溶剂类型、反应温度及反应时间等对α-蒎烯转化率、2,3-环氧蒎烷选择性及产物组成的影响;确定了适宜的环氧化反应条件:反应温度为0～10℃;过氧乙酸浓度2.0 mol/L,α-蒎烯与过氧乙酸物质量之比为1∶1.1;α-蒎烯与碳酸钠物质量之比为1∶1.2;反应时间2 h;以氯仿为溶剂,溶剂用量为α-蒎烯与氯仿体积比1∶1.7。在此条件下α-蒎烯转化率为99%以上,2,3-环氧蒎烷的选择性大于95%,反应产物中主要杂质α-龙脑烯醛和3-蒎酮的含量仅为3.3%和1.2%左右。     

密闭容器法和催化剂法合成诺卜醇的研究

以多聚甲醛和过量的β-蒎烯为原料,采用密闭容器法,催化剂法和密闭容器－－催化剂法合成了诺卜醇,通过气相色谱分析反应液中主要成分的含量,比较三者的优劣性,实验结果表明,密闭容器－－催化剂法优于密闭容器法和催化剂法,产物诺卜醇的纯度和得率都较高,但密封容器法的产物后处理较催化剂法和密闭容器－－催化剂法简单。βββ     

A1Et2C1／t—BuC1引发α—蒎烯阳离子聚合

考察了Ａ１Ｅｔ２Ｃ１／ｔ－ＢｕＣ１引发体系的α－蒎烯阳离子聚合反应行为。结果表明，Ａ１Ｅｔ２Ｃ１单独不能引发α－蒎烯聚合，与ｔ－ＢｕＣ１复合后才具有引发活性。其引发活性随ｔ－ＢｕＣ１／Ａ１Ｅｔ２Ｃ１的不同而变化，质谱分析表明α－蒎烯聚合产物中存在ｔ－ＢｕＣ１和基（ＣＨ３）３Ｃ，证明ｔ－ＢｕＣ１参与了链的引发反应。进一步实验还有表明：ｔ－ＢｕＣ１与Ａ１Ｅｔ２Ｃ１相互作用除生成活性物质Ｂｕ＾＋ＡｌＥｔ     

蒎烯催化加氢制备顺式蒎烷

以不同组分的含镍合金粉为原料，制备出多种类型的Raney Ni型催化剂，研究它们在蒎烯催化加氢制备顺式蒎烷反应中的加氢活性和选择性，筛选出这两项指标均比较理想的目标催化剂。分析在催化条件下影响蒎烯高压加氢反应的各种因素，进而通过正交试验设计确定了蒎烯催化加氢制备顺式蒎烷的最佳反应工艺条件：反应温度100℃，反应压力6.0MPa，反应溶剂为正丁醇，原料纯度采用含85％以上α-蒎烯的松节油，催化剂用量为3％。在最佳工艺参数条件下，原料蒎烯转化率可达到100％，产物中顺式蒎烷的含量大于95％。     

乙酸〔α—烷基—β—（2,2,3—三甲基—3—环戊烯基）乙基〕酯…

以α－蒎烯为原料，经环氧化等一系列反应，将α－烷基－β－（２，２，３－三甲基－３－环戊烯基）乙醇酯化得到乙酸〔α－烷基－β－（２，２，３－三甲基－３－环戊烯基）乙然〕酯共９个新化合物，通过波谱及色谱确定了它们的结构及含量。     

β-蒎烯与丙烯酸甲酯的RAFT自由基共聚合研究

以新合成的1-甲氧羰基-乙基-苄基二硫代乙酯(MEPD)作为RAFT试剂,在70℃下进行了β-蒎烯与丙烯酸甲酯的RAFT自由基共聚合研究。结果表明,在较低β-蒎烯投料比下(fβ-pinene=0.1),该共聚反应显示一级动力学特征,产物相对分子质量随单体总转化率增加而增加,相对分子质量分布较窄,表现出活性/可控聚合特征。但在较高β-蒎烯投料配比(fβ-pinene=0.2或0.3)的共聚体系中,随着单体转化率增加产物相对分子质量出现不增反降的反常现象,而且单体投料中β-蒎烯含量越高,该行为越明显。该文对该现象提出了相应的降解(链断裂)机理,1HNMR分析结果支持了该机理。     

用作香料的龙脑烯醛衍生物

以α－蒎烯为原料,经环氧化异构化可得龙脑烯醛。龙脑烯醛是合成檀香系列香料的中间体,它能与醛、酮、格氏试剂等反应,产物经进一步还原、氧化或酯化得到一系列可用作香料的龙脑烯醛衍生物。国内外化学家对这方面进行了深入的研究。本文介绍了对这些衍生物的研究进展。     

萜烯环氧化反应的研究(Ⅱ)NaOCl/Mn(TPP)OAc/呲啶体系对萜烯环氧化反应的研究

本文用NaOCl/Mn(TPP)OAc/吡啶体系在CH_2Cl_2-H_2O中以季铵盐作相转移剂,对环己烯、α-蒎烯、β-蒎烯及莰烯进行了环氧化反应,分别得到含有72,53,49和51％环氧化物。这些表明,此反应体系也适用于空阻较大并具有末端双键的β-蒎烯及莰烯的环氧化反应。     

α-蒎烯-β-蒎烯共聚物的热稳定性与热降解动力学

以α-蒎烯及β-蒎烯为原料,采用改进的聚合工艺合成了软化点(环球)136.0℃、加纳色(铁钴)3的α-蒎烯-β-蒎烯共聚物.通过耐候性、储存稳定性考察,用热重分析(TG)、差示扫描量热法(DSC)和Phadnis的方法,研究了聚合物的热稳定性以及热降解动力学,结果表明,α-蒎烯-β-蒎烯共聚物具有较高的耐热稳定性,质量损失1.0%时的温度为260.0℃,降解机理遵循反应级数(n=2)模型,活化能为145.65 kJ/mol,频率因子的自然对数为26.08 s-1.     

α-蒎烯与氧气氧化的过程跟踪及其产物

α-蒎烯作为重要化工原料被广泛应用于医药和香料行业,为了解α-蒎烯在较低温度下氧气氧化过程性质,采用小型密闭压力容器试验(MCPVT)装置跟踪测定α-蒎烯与氧气氧化的过程压力和温度变化,利用碘量法测定过氧化物浓度,用气相色谱—质谱联用仪(GC-MS)分析了α-蒎烯氧化产物。结果表明,α-蒎烯与氧气的自氧化温度为85℃,氧化过程可分为三个阶段:氧气缓慢吸收阶段、快速氧化反应阶段以及氧化稳定持续阶段。此外,根据升温氧化实验,当α-蒎烯质量为0.87 g,氧气压力为0.5 MPa,温度达116℃时,该反应发生了温度和压力突变现象,具有潜在的失控危险性。α-蒎烯氧化主要发生在双键和烯丙位碳氢键上,二级碳氢烯丙基产物选择性明显高于一级碳氢烯丙基产物。     

α-蒎烯色谱分离方法

α-蒎烯是一种重要的天然产物,可被广泛应用于香料、医药及精细有机合成工业,色谱法是其最常用的分离分析方法。其中,毛细管气相色谱法因其具有高效、快速、高灵敏等优点,在α-蒎烯的分离方法中占主要地位。气相色谱一质谱联用技术可以对产品同时进行定性和定量分析,因此其在天然产品中α-蒎烯的分离及α-蒎烯的合成反应中的应用越来越广泛。     

α-蒎烯快速均相催化异构化研究

以磷钼酸为催化剂,α-蒎烯或松节油可在较低的温度下快速异构化为α-松油烯、柠檬烯、γ-松油烯、异松油烯.反应介质的极性对磷钼酸催化下的α-蒎烯异构化的反应活性和主产物选择性影响显著.在中等极性溶剂四氢呋喃中,研究了催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对α-蒎烯均相异构反应的影响,得出了较合适的反应条件.