选择性氧化结合红外光谱定量分析减压渣油中的硫醚硫

减压渣油中的硫主要是硫醚硫和噻吩硫,但因渣抽结构组成复杂.很难直接定量.若用选择性氧化剂将减压渣油中的硫醚硫选择性氧化成相应亚砜.借助亚砜S= O键在 1030 cm-1附近的强红外振动吸收,就可用红外光谱仪测定亚砜.从而得到相应硫醚硫含量.以KIO3为选择性氧化剂.以已知硫醚硫含量的胜利减压渣油为标样(ωs=0.47% ),选择性氧化后,测定其在 1030 cm-1处的峰面积A(?),依据Lambert- Beer定律.求出渣油亚砜的红外吸收系数K(13.3 L·g-1).然后测定其它油样选择性氧化后在 1030 cm-1处的峰面积,求出亚砜硫浓度后进而求出相应硫醚硫的含量.测定结果与电化学方法所得结果一致.     

胜利和孤岛减压渣油中硫的分布

对胜利和孤岛两种含硫原油的减压渣油分别进行三组分，四组分和六组分离，用管式炉定硫法考察硫地各组分中的分布。用ＨｇＮＯ３和ＡｇＮＯ３络合法及用ＫＩＯ３氧化后进行色谱分离的方法对其中的硫醚硫含量进行分析。结果表明，胜利和孤岛减压渣油中的硫在六组分中呈双峰分布，但各组分中的硫含量相差并不悬殊；胜利和孤岛减压渣油的油分和轻胶质中的硫约有４０％－４５％左右为可氧化的硫醚硫，约有５５％－６０％的硫为噻吩类硫…     

一种合成亚砜的简便方法

报导了多种类型硫醚在Ｈ２Ｏ２－ＥｔＯＨ体系中氧化制备亚砜的方法，结果表明硫醚在双氧水过量的条件下加热回流反应１～２小时，可以高收率也得到亚砜。     

反相纸层析法分离贵金属的研究

本文报导了不同结构的硫醚、亚砜对四种贵金属的反相纸层析行为,考查了硫醚、亚矾的结构对反相纸层析行为的影响,研究表明,在有高沸点溶剂参与固定相的情况下,硫醚、亚砜结构中的电性效应、空间效应均对层析行为产生影响。     

炔基硫醚的制备和(E)-α-碘代烯基硫醚的立体选择性合成

乙基溴化镁与末端炔烃反应生成炔基Grignard试剂,后者与芳(烷)基硫氯作用高产率地制得了炔基硫醚.通过炔基硫醚与碘化氢在二氯甲烷中的加成反应,高产率且立体选择性地合成了(E)-α-碘代烯基硫醚.     

石油亚砜萃取柠檬酸的研究

我国某油田的柴油硫醚主体是五元及六元单环硫醚的混合物。该石油硫醚氧化所得产物,经分析研究证实为亚砜,能萃取柠檬酸,以氢键和柠檬酸形成萃合物。萃取平衡是个放热反应。△H为-5.213kJ/mol。80%石油亚砜甲苯溶液对柠檬酸水溶液(浓度为67g/L,含NaCl 60g/L)进行四级错流萃取(相比1:1,20℃),萃取率为99%,高于相同条件下磷酸三丁酯的萃取率。以6%NaCl水溶液对柠檬酸浓度为35.4g/L的80%石油亚砜甲苯液进行四级错流反萃(相比1:1,20℃),反萃率为94%。石油亚砜萃取含Ca~(2+)、Mg~2和Fe~(3+)的柠檬酸时能选择性萃取柠檬酸,但Fe~(3+)能同时被萃取。     

Bi(OTf)3催化乙烯基硫醚对邻亚甲基苯醌的硫杂迈克尔加成反应合成邻羟基苄硫醚衍生物

以2-[羟基(苯基)甲基]苯酚类化合物和乙烯基硫醚为原料,1,2-二氯乙烷为溶剂,在Bi(OTf)₃催化下原位生成邻亚甲基苯醌, 而后与乙烯基硫醚发生选择性硫杂迈克尔加成反应构建邻羟基苄硫醚。该反应在30 ℃下搅拌3 h即可完成,目标产物收率78％~88％。该反应化学选择性好,底物适用范围广,底物中2-[羟基(苯基)甲基]苯酚类化合物苯环上具有不同吸电子和给电子取代基,对于苯基乙烯基硫醚和乙基乙烯基硫醚,该反应均可以顺利得到相应产物,并且可放大至克级规模反应。     

Bi(OTf)3催化乙烯基硫醚对邻亚甲基苯醌的硫杂迈克尔加成反应合成邻羟基苄硫醚衍生物

以2-[羟基(苯基)甲基]苯酚类化合物和乙烯基硫醚为原料,1,2-二氯乙烷为溶剂,在Bi(OTf)₃催化下原位生成邻亚甲基苯醌, 而后与乙烯基硫醚发生选择性硫杂迈克尔加成反应构建邻羟基苄硫醚。该反应在30 ℃下搅拌3 h即可完成,目标产物收率78％~88％。该反应化学选择性好,底物适用范围广,底物中2-[羟基(苯基)甲基]苯酚类化合物苯环上具有不同吸电子和给电子取代基,对于苯基乙烯基硫醚和乙基乙烯基硫醚,该反应均可以顺利得到相应产物,并且可放大至克级规模反应。     

含氰基苯硫醚的选择性氧化

按照Mckillop的方法用四水合过硼酸钠(NaBO_3·4H_2O)氧化对硝基苯硫基乙腈的过程中同时发生了氰基的水解,得到混合物。经改变条件,采用分批加料法,控制反应温度(55—65℃),用四水合过硼酸钠氧化含氰基的对硝基苯硫醚,可以选择性的得到相应的砜和亚砜,而氰基不受影响。     

NO2氧化法脱除天然气凝析汽油中的有机硫化合物

常温常压下，在天然气凝析汽油中通入ＮＯ２气体，油中硫醇和硫醚被氧化成烷基磺酸和亚砜，可用酸碱洗涤除去。实验结果表明，用ＮＯ２做氧化剂对含硫０．２８％的天然气凝析汽油进行脱硫，反应４０ｍｉｎ，脱硫率可达７０％，脱硫醇率可达１００％。此方法简便，有较好的实用价值。     

微波与氢氧化钠共处理脱除煤中有机硫的研究

以山西新峪煤为研究对象,考察了微波功率、微波辐照时间、NaOH质量分数以及液固质量比等参数对煤中有机硫脱除效果的影响,并对微波处理前后煤样的表面官能团和不同形态硫的含量进行了表征。结果表明,微波与NaOH共处理与两者分别单独处理相比,对煤中有机硫有更明显的脱硫作用,较优的共处理脱硫条件为:微波功率385 W,微波辐照30min,NaOH质量分数10%以及液固质量比10∶1,此时脱硫率高达62.66%。微波处理后煤样中不同形态硫的衍射峰强度明显减弱,与此同时煤中脂肪结构的衍射峰强度也有所减弱。煤中不同形态硫通过微波脱除由易到难的顺序为:硫醇和硫醚,砜类,亚砜,噻吩。在上述较优的工艺条件下新峪煤中硫醇和硫醚的脱除率可达89.87%,砜类的脱除率为79.74%,亚砜类脱除率为44.30%,而噻吩类的脱除率仅为14.07%。微波辐照脱除煤中的有机硫的作用机制主要是通过热效应促进NaOH与煤中的有机硫化物发生反应,同时也能促进煤中键能较小的C—S键直接发生断裂。     

正十二烷硫基乙酸对钯的萃取

本世纪六十年代以来,硫醚及亚砜作为一类新型的萃取剂己越来越为人们所重视,并且随着对硫醚及亚砜萃取金属离子性能研究的深入,从单功能团的硫醚或亚砜转向复合官能团的含硫化合物及其氧化物。我们合成了正十二烷硫基乙酸 C_(12)H_(25)SCH_2-COOH(n—laurylthio acetic acid),用它的甲苯溶液对钯进行了液液萃取,测得了该萃取剂对钯具有良好的萃取性能。     

双吲哚硫醚衍生物的新合成方法

由氮气保护,将乙基乙烯基亚砜和叔丁基乙烯基亚砜在三氟乙酸酐的活化作用下分别与吲哚、N-甲基吲哚、2-甲基吲哚反应合成相应的双吲哚硫醚衍生物。考察了体系中有无2-氯吡啶、原料的投料比、反应温度、反应时间等因素对目标产物产率的影响,得出的优化条件为：体系中加入2-氯吡啶,n（乙基乙烯基亚砜）：n（2-氯吡啶）：n（吲哚）=1：2：3,反应温度-78℃~室温,反应时间50 h。在该优化条件下,双吲哚硫醚衍生物产率可达41%。     

一种手性辅助试剂C2—对称二亚砜的合成方法研究

采用改良的Ｓｈａｒｐｌｅｓｓ氧化条件，以氢过氧化枯烯为氧化剂，成功地对地二硫醚１进行孙对称氧化得到亚砚６，其光学纯度为１００％，产率为６０％，用臭氧将单亚砜６进一步氧化，以３６％的痃和１００％ｅｅ得到Ｃ２对称二亚砜７，从而建立了合成Ｃ２－对称二亚砜７手性辅助试齐的有效方法。     

聚硅氧烷负载双齿膦铂配合物的合成及其在碳—硫键 …

合成了一种高分子负载型催化剂－聚－４－氧杂－６，７－双二苯膦基庚基硅氧烷铂配合物，研究了基估碳－硫键形成反应中的催化特性。在标量化合物和无水碳酸钠存在下，巯基化合物与经物在丙酮中回流高产率地生成相应的硫醚。     

NO_2氧化法脱除天然气凝析汽油中的有机硫化合物

常温常压下,在天然气凝析汽油中通入NO2 气体,油中硫醇和硫醚被氧化成烷基磺酸和亚砜,可用酸碱洗涤除去.实验结果表明,用NO2 做氧化剂对含硫0.28% 的天然气凝析汽油进行脱硫,反应40 min,脱硫率可达70% .脱硫醇率可达100% ,此方法简便.有较好的实用价值.     

聚硅氧烷负载双齿膦铂配合物的合成及其在碳－硫键形成反应中的催化性能

合成了一种高分子负载型催化剂——聚－４－氧杂－６，７－双二苯膦基庚基硅氧烷铂配合物，研究了其在碳－硫键形成反应中的催化特性．在标题化合物和无水碳酸钠存在下，巯基化合物与卤化物在丙酮中回流能高产率地生成相应的硫醚     

用相转移法合成硫醚

硫醚和亚砜类有机物,是得到国际公认的新型高效金属萃取剂,对铀、钍等放射性元素,稀土元素和铂系元素等多种过渡金属都有良好的萃取作用。但过去我国未有产品供应。去年以来,开始有二正辛基硫醚及其氧化产物二正辛基亚砜的小批量生产,填补了这个空白。使用单位反映,二者的性能良好,但成本高,品种少,远远不能满足科研和生产的需要。此外,合成硫醚所采用的经典工艺路线,通常收率较低,因而导致成本提高。     

亚砜钯（Ⅱ）配合物PdCl2L2（L=DBSO,BISO,DISO）配位模式的DFT研究

应用DFT-BHandH方法对二苄基亚砜(DBSO),二异辛基亚砜(DISO)和苄基异辛基亚砜(BISO)及其钯(Ⅱ)配合物进行理论计算,并采取BSSE能量校正,研究亚砜上取代基性质和配位模式对亚砜钯(Ⅱ)配合物稳定性的影响.与未配位相比,硫配位模式中,亚砜的S=O键长减小,键得到加强;氧配位模式中,S=O键长增大,键被削弱.通过Pd—S配位键长,电荷转移和结合能结果发现,在同一亚砜配体的3种配位模式中,硫配位模式最稳定.在相同配位模式下比较3种配体与钯的硫配位模式,相应的trans-PdCl2(DISO)2的结合能最大(-468.33 kJ/mol),说明具有双烷基的二异辛基亚砜最容易与钯(Ⅱ)配位.     

石油亚砜中PSO3D,PSO3E的极性与萃取Au^3＋的性 ...

研究了石油亚砜其中２个组分ＰＳＯ３Ｄ，ＰＳＯ３Ｅ萃取Ａｕ＾３＋的性能。实验表明：在实验条件下，极性较小的亚砜的萃取Ａｕ＾３＋（盐酸介质）能力大于极性大的亚砜；亚砜硫质量分数低，分子量较大的亚砜，其萃金的萃取率越大。