BeH分子A2Ⅱ1/2和2Ⅱ3/2电子态的势能函数

采用多组态简并微扰理论计算了自旋轨道耦合下的BeH分子第一激发态A2Ⅱ的分裂,得到了这些分裂态的Murrell-Sorbie势能函数,在此基础上推导出了电子态2Ⅱ1/2和2Ⅱ3/2的光谱常数.2Ⅱ1/2到23/2的垂直激发能为78.422 crn-1,对于电子态2Ⅱ1/2和2Ⅱ3/2的光谱数据在我们的计算中首次给出.     

Pb2H和PbH2分子的势能函数

对氢原子采用6-311++G**全电子基函数,对铅原子采用收缩价基组LANL2DZ,用B3LYP方法,对Pb2H和PbH2分子的结构进行了优化,得到Pb2H和PbH2分子的基态结构均具有C2V对称性.使用多体项展式理论导出势函数中的十三个参数进而给出Pb2H和PbH2分子基态势函数的解析表达式,其伸缩振动和旋转振动势能图均准确地复现了Pb2H和PbH2分子的稳定结构和能量关系.     

BS自由基X~2Σ~+,C~2Π和G~2Σ~+电子态的光谱性质

采用Davidson修正的高精度的内收缩多参考组态相互作用方法(MRCI+Q)及Dunning等的相关一致基aug-cc-pV6Z,计算了BS自由基X2Σ+、C2Π和G2Σ+电子态的势能曲线.对势能曲线进行核价相关修正及相对论修正计算,得到了同时考虑两种效应修正的势能曲线.拟合势能曲线,获得了BS自由基X2Σ+,C2Π和G2Σ+电子态的光谱常数Te,Re,ωe,ωexe,ωeye,Be,αe,βe和γe.求解双原子分子核运动的径向Schrdinger方程,找到了无转动BS自由基的3个电子态的全部振动态.针对每一振动态,还分别计算了其振动能级和惯性转动常数等分子常数.它们均与已有的实验结果较为一致.     

Li_2,Na_2和NaLi分子基态及低激发态的结构与势能函数

采用群论及原子分子反应静力学方法,推导了Li2、Na2和NaLi分子基态及低激发态的电子态及相应的离解极限,运用二次组态相互作用方法(QCISD)优化计算了Li2、Na2和NaLi分子基态的平衡结构、振动频率和离解能,并对Li2、Na2和NaLi分子基态进行了单点能扫描计算,激发态则用CIS方法,给出了各分子的Murrell-Sor-bie函数形式的完整势能函数,计算出与基态和低激发态相对应的光谱常数(Be,αe,ωe和ωeχe),结果与实验数据符合得相当好.     

PdH和PdH2的分子结构与势能函数

目的研究PdH和PdH2的分子结构与势能函数.方法采用数用相对论有效原子实势(RECP)和密度泛函(B3LYP)方法.结果计算得到基态PdH,PdH2分子的电子状态分别为2∑和1A1,几何构型为C∞v和C2v,基态能量分别为一191. 75×10-10J和一192.65×10-10J.应用多体展式理论和最小二乘法研究得到了PdH和PdH2的势能函数的解析式.结论研究结果正确反映了PdH和PdH2分子的结构特征,这个方法对于获得用于储氢材料计算机设计参数是可行的.     

Bell分子A^2∏1/2∏3/2电子态的势能函数

采用多组态简并微扰理论计算了自旋轨道耦舍下的BeH分子第一激发态A^2∏的分裂,得到了这些分裂态的Murrell-Sorbie势能函数,在此基础上推导出了电子态^2∏1/2和^2∏3/2的光谱常数.^2∏1/2和^2∏3/2的垂直激发能为78．422cm^-1,对于电子态^2∏1/2和^2∏3/2的光谱数据在我们的计算中首次给出．     

弹性势能公式Ep=1／2kx^2的x问题

弹性势能是大学物理中重要的物理概念,也是教学难点,在目前教学中,由于某些教材及教师对系统内成保守内力做功,参照系选取等内容强调不足,使学生不能准确理解弹性能势能概念,如果通过公式Ｅｐ＝１／２ｋｘ＾２中的ｘ是否是弹簧位移的讨论和反作用力功的讨论,来理解势能是物体系的势能,势能等于系统内所有的结保守内力做功之和的我值,可能就容易多了。这种教学途径不失为帮助学生理解弹性势能这个教学难点的一个方法。     

Cu2、Au2和CuAu小团簇分子结构与势能函数

在相对论有效原子实势(RECP)近似和密度泛函(B3LYP)方法基础上,选择LANL2DZ双ζ基组研究了Cu_2和CuAu小团簇分子基态的结构与势能函数,导出了光谱数据。研究结果表明: Cu_2和CuAu小团簇分子基态分别为X~1Σ_(?)~ 和X~1Σ,基态函数均可用Murrell-Sorbie函数来表达。     

He-N_2碰撞体系相互作用势及微分散射截面的研究

作者运用量子化学从头计算方法,在MP2/6-311++G(3df,2p)水平下,计算了He-N2相互作用的势能表面,构造了He原子与N2分子相互作用的各向异性势函数,用密耦方法计算了He原子与N2分子碰撞的微分散射截面,计算结果与实验数据符合较好.     

SF,F_2和SF_2分子的结构与势能函数

在6 311+G(2df,2pd) 和6 311+G(p,d)基组水平上,采用二次组态相互作用(QCISD)方法,对 SF2,SF,F2 分子进行了理论计算,得到了它们的结构参数、能量、谐振频率和力学性质,其结果与实验值符合得非常好.在此计算的基础上,用二原子分子Murrell Sorbie势能函数得到了 SF和 F2 分子的势能曲线,并推导出其光谱数据和力常数, 通过多体展式理论方法推导出了SF2 分子的解析势能函数,该函数正确反映了SF2 分子的结构特征和能量变化.     

BO_2(~2A_1)的结构与解析势能函数

采用单双取代的二次组态相互作用(QCISD)方法,在6-311++G(df,pd)基组水平上,对BO2分子进行优化,得到了该分子的基电子状态为2A1,BO2分子具有C2V对称性,同时得到了BO2分子的平衡几何、离解能、谐振频率和力常数.在此计算的基础上,运用多体展式理论方法推导出BO2分子的解析势能函数,其等值势能图准确再现了结构特征及势阱深度.由此讨论了O+BO→BO2,B+OO→BO2分子反应的势能面特征.这些结果可用于微观反应动力学的研究.     

BeH分子A2∏12和2∏32电子态的势能函数

采用多组态简并微扰理论计算了自旋轨道耦合下的BeH分子第一激发态A2∏的分裂,得到了这些分裂态的Murrell-Sorbie势能函数,在此基础上推导出了电子态2∏12和2∏32的光谱常数. 2∏12到2∏32的垂直激发能为78.422 cm-1,对于电子态2∏12和2∏32的光谱数据在我们的计算中首次给出.     

O2分子基态X^3∑^-g分析势能函数

利用原子分子反应静力学的有关原理，推导出了O2分子的合理离解极限；使用CID、B3LYP、QCISD和QCISD（T）等理论方法，在D95（d），6-311G和6-311G^＊基组下，对O2分子基态的平衡结构和谐振频率进行了优化计算，得出了QCISD（T）方法为最优方法、6-311C^＊为最优基组的结论．利用QCISD（T）／6-311G^＊对O2分子的基态进行了单点能量扫描。并将扫描结果用正规方程组拟合成了Murrell-Sorbie势能函数．由拟合得到的势能函数。计算与X^3∑^-g态相应的光谱常数（Be,αe，ωe和ωeХe），其结果与实验值符合得较好．     

LaH_2(X~2A_1)基态的分析势能函数

在QCISD水平上 ,应用相对论紧致有效势 (RCEP :RelativisticCompactEffectivePotential)优化出LaH2(X2 A1)分子稳定构型为C2V,其平衡核间距Re =0 .2 1945nm、∠HLaH =12 4.4° ,同时计算出振动频率 .在此基础上 ,根据微观可逆性原则 ,正确地判断了离解极限 .使用多体项展式理论方法 ,导出了基态LaH2 分子的分析势能函数 ,该势能表面准确地再现了LaH2 (C2V)平衡结构     

气相中VO_2~++CH_4反应的理论研究

运用密度泛函B3LYP/6-311++G(3df,3pd)//6-311G(2d,p)法研究了VO2+(1A1/3A')+CH4生成P1[V(OCH2)++H2O]和P2[(OCH2)++H2]的气相反应,揭示了VO2+活化甲烷的微观机理,研究结果表明生成P2的反应是主反应通道,并对影响反应机理和反应速率的势能面交叉现象进行了讨论。     

GaI_2(X~2A_1)分子的结构与势能函数

应用密度泛函理论B3P86和B3LYP,利用多种基组对GaI2分子的基态平衡结构进行优化,并用优选出的密度泛函B3P86/3-21G方法对该分子的离解能、谐振频率和力常数进行了计算.结果发现GaI2(X2A1)分子的基态稳定构型为C2V,其平衡核间距Re=0.26225 nm、∠IGaI=122.8135°,离解能为1.5303 eV,谐振频率为ω1(a1)=54.7691 cm-1、ω2(a1)=179.4269 cm-1、ω3(b2)=248.9129 cm-1,力常数为fR1R1=0.08995 a.u.,fR1R2=0.01238 a.u.,fR1α=-0.01335 a.u.,fαα=0.01362 a.u..在推断出GaI2的离解极限基础上,应用多体展式理论方法,推导出基态GaI2分子的分析势能函数,该势能表面准确地再现了分子GaI2(X2A1)的结构特征和能量变化.分析讨论势能面的静态特征时得到:GaI+I→GaI2反应中存在鞍点,活化能为144.728 kJ/mol.     

HCl^＋（X^2П）和HCl^—（X^2Σ^＋）的解析势能函数

采用ａｂ ｉｎｉｔｉｏ ＣＩＤ／ＭＣ－３１１Ｇ方法计算了ＨＣｌ＾＋（Ｘ＾２П）和ＨＣ＾－（Ｘ＾２Σ＾＋）的势能函数值，并根据光谱数据导出了ＨＣｌ＾＋（Ｘ＾２П）的Ｍｕｒｒｅｌｌ－ｓｏｒｂｉｅ势能函数，采用最小二乘法拟合出了ＨＣｌ＾－（Ｘ＾２Σ＾＋）的解析势能函数。     

MgH分子X2∑+,A2∏电子态的势能函数

利用QCISD(T)、SAC-CI方法,使用cc-PVQZ,aug-cc-PVTZ,6-311++g及6-311++G(3df, 2pd)基组, 对MgH分子的基态X2∑+、第一简并激发态A2∏平衡结构进行优化计算.通过对四个基组计算结果进行比较,得出6-311++G(3df,2pd)基组为最优基组.使用6-311++G(3df,2pd)基组和QCISD(T)方法对基态X2∑+,SAC-CI的GSUM(group sum of operators)方法对激发态A2∏进行单点能扫描计算,然后采用Murrel     

CH2(X3B1)和C2H(X2∑+g)分子的结构与解析势能函数

运用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法在6-311 G**水平上,对基态CH2、C2H分子的结构进行了优化计算,得到CH2分子的稳定结构为C2υ构型,电子态为X3B1,平衡核间距RCH＝0.1079 nm、离解能De＝8.037 eV;C2H分子的稳定结构为C∞υ构型,电子态为X2∑g ,平衡核间距RCH＝0.1059 nm、R∞＝0.1211 nm、离解能De＝12.05 eV,用多体项展式理论推导了基态CH2和C2分子的解析势能函数,其等值势能图准确再现了基态CH2和C2H分子的结构特征及其势阱深度与位置.     

O2分子基态X3Σ-g 分析势能函数

利用原子分子反应静力学的有关原理,推导出了O2分子的合理离解极限;使用CID、B3LYP、QCISD和QCISD(T)等理论方法,在D95(d),6-311G和6-311G*基组下,对O2分子基态的平衡结构和谐振频率进行了优化计算,得出了QCISD(T)方法为最优方法、6-311G*为最优基组的结论.利用QCISD(T)/6-311G*对O2分子的基态进行了单点能量扫描,并将扫描结果用正规方程组拟合成了Murrell-Sorb ie势能函数.由拟合得到的势能函数,计算与X3Σg-态相应的光谱常数(Be,αe,ωe和ωeeχ),其结果与实验值符合得较好.