应用离子选择性电极进行溶液热力学研究──ⅠⅩ.RbCl在水及混合溶剂中相对偏摩尔自由能、焓和熵的测定

应用Ｃｏｒｎｉｎｇ一价阳离子选择性电极和Ｏｒｉｏｎ氯离子选择性电极组成可逆电池,测定其电动势（Ｅ／ｍＶ）,用扩展的Ｄｅｂｙｅ－Ｈüｃｋｅｌ公式,求得７个实验温度下（２８３．１５Ｋ～３１８．１５Ｋ）,４个指定组成溶剂和浓度的ＲｂＣｌ的活度系数（γ±）及其温度系数（ｌｎγ±／Ｔ）ｐ,ｍｉ,计算了ＲｂＣｌ在水及混合溶剂（Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ）中的相对偏摩尔自由能（ＧＢ、Ｒ）、焓（ＨＢ、Ｒ）和熵（ＳＢ、Ｒ）,并对ＲｂＣｌ的相对偏摩尔性质的某些变化规律作了初步讨论．     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究(X)-RbCl在(H_2O～DMF)混合溶剂中热力学性质的测定(298.15～318.15K)

应用Ｃｏｒｎｉｎｇ一价阳离子选择电极（Ｍ＋～ＩＳＥ）和Ｏｒｉｏｎ氯离子选择性电极（Ｃｌ－～ＩＳＥ）组成可逆电池,即Ｃｌ－～ＩＳＥ／ＲｂＣｌ（ｍ）,Ｈ２Ｏ（１－ｘ）,ＤＭＦ（ｘ）／Ｍ＋～ＩＳＥ通过测定上述测量电池的标准电动势（Ｅ０ｍ／ｍＶ）,根据溶液热力学原理,运用扩展的Ｄｅｂｙｅ～Ｈüｃｋｅｌ公式,计算求得了ＲｂＣｌ由Ｈ２Ｏ至（Ｈ２Ｏ～ＤＭＦ）混合溶剂的标准迁移自由能（ΔＧ０ｔ／ｋＪ·ｍｏｌ－１）和ＲｂＣｌ在（Ｈ２Ｏ～ＤＭＦ）混合溶剂中的活度系数（γ±）,并对上述热力学性质随混合溶剂组成的变化规律进行了初步的讨论．     

RbCl在含水混合溶剂中热力学性质的测定和研究（298.15K）

用一价阳离子选择性电极和氯离子选择性电极组成可逆电池,通过测定电池的电动势（Ｅ／ｍＶ）,据热力学原理,引用扩展的Ｄｅｂｙｅ－Ｈüｃｋｅｌ公式,求算了ＲｂＣｌ由Ｈ２Ｏ至（Ｈ２Ｏ－ＭｅＯＨ）和（Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ）混合溶剂的标准转移Ｇｉｂｂｓ自由能（ΔＧ°ｔ／ｋＪ·ｍｏｌ－１）及其在水和混合溶剂中的活度系数（γ±）,并据离子溶剂化理论对ＲｂＣｌ的ΔＧ°ｔ和γ±某些改变规律进行了讨论．     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究(Ⅺ)——RbCl在(H_2O-DMF)混合溶剂中溶剂化数的测定(298.15K～318.15K)

应用Ｃｏｒｎｉｎｇ一价阳离子选择性电极和Ｏｒｉｏｎ固态氯离子选择性电极组成无液接可逆电池Ｃｌ－－ＩＳＥ／ＲｂＣｌ（ｍ）,Ｈ２Ｏ（１－ｘ）,ＤＭＦ（ｘ）／Ｍ＋－ＩＳＥ通过测定上述测量电池的标准电动势（Ｅｍ）,根据溶液热力学原理,运用扩展的Ｄｅｂｙｅ－Ｈｕｃｋｅｌ公式,计算求得了ＲｂＣｌ由Ｈ２Ｏ至（Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ）混合溶剂的标准迁移吉布斯自由能ΔＧｔ。运用Ｃｏｘ离子溶剂化配位模型,求得了ＲｂＣｌ在混合溶剂化数（ｎ＋＋ｎ－）,并对ＲｂＣｌ溶剂化数的某些变化规律进行了初步的讨论。     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究──RbCl在(H_2O-CH_3OH)混合溶剂中的活度系数的测定(298.15K)

应用一价阳离子选择性电极和氯离子选择性电极组成可逆电池，通过测定电池的电动势，运用扩展的Ｄｅｂｙｅ－Ｈüｃｋｅｌ公式，计算求得了ＲｂＣｌ在水及（Ｈ２Ｏ－ＣＨ３ＯＨ）混合溶剂中的活度系数及其一级、二级和总介质效应，并据电解质溶液的溶剂化理论对ＲｂＣｌ的活度系数某些变化规律进行了讨论．     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究（X）^＊—RbCl在（ …

应用Ｃｏｒｎｉｎｇ一价阳离子选择电极（Ｍ＾＋￣ＩＳＥ）和Ｏｒｉｏｎ氯离子选择性电极（Ｃｌ＾－￣ＩＳＥ）组成可逆电池,即Ｃｌ＾－￣ＩＳＥ／ＲｂＣｌ（ｍ）,Ｈ２Ｏ（１－ｘ）,ＤＭＦ（ｘ）／Ｍ＾＋￣ＩＳＥ 通过测定上述测量电池的标准电动势（Ｅｍ＾０／ｍＶ）,根据溶液热力学原理,运用扩展的Ｄｅｂｙｅ－Ｈｕｅｃｋｅｌ公式,计算求得了ＲｂＣｌ由Ｈ２Ｏ至（Ｈ２Ｏ￣ＤＭＦ）混合溶剂的标准迁移自由能（ΔＧｔ＾０／ｋ     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究（Ⅵ）：RbCl在（H2O—DF）混？…

应用Ｃｏｒｉｎｎｇ一阶阳离子选择性电极Ｏｒｉｏｎ固态氯离子选择性电电极组成无液接可逆电池Ｃｌ＾－１－ＩＳＥ／ＲｂＣｌ（ｍ）,Ｈ２Ｏ（１－ｘ）,ＤＭＦ（ｘ）／Ｍ＾＋－ＩＳＥ通过测定上述测量电池的标准电动热。     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究(VI)-RbCl由H_2O至(H_2O-MeOH)及(H_2O-DMF)混合溶剂标准迁移自由能的测定(298.15K)

应用Ｃｏｒｎｉｎｇ一价阳离子选择性电极（Ｍ＋－ＩＳＥ）和固态氯离子选择性电极（Ｃｌ－－ＩＳＥ）组成可逆电池,通过测定电池的标准电动势（Ｅｏｍ）求得了ＲｂＣｌ由Ｈ２Ｏ至（Ｈ２Ｏ－ＭｅＯＨ）和（Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ）混合溶剂的标准迁移自由能（ΔＧｏｔ）,并对ΔＧｏｔ的某些变化规律进行了初步的讨论．     

RbCl在混合溶剂中的介质效应

应用一价阳离子选择电极和氯离子选择电极组成及逆电池。通过测定电池的电动势,根据溶液热力学原理,引用扩展的Ｄｅｂｙｅ－Ｈｕｅｃｋｅｌ公式,计算求得了ＲｂＣｌ在（Ｈ２Ｏ￣ＤＭＦ）混合溶剂中的活度系数,一级,二级和总介质效应,并对ＲｂＣｌ的介质效应进行了讨论。     

盐酸在特丁醇和水混合溶剂中热力学性质的研究HCl－NaCl－tert－C_4H_9OH－H_2O体系（278．15～318．15K）

在恒定溶液总离子强度Ｉ＝１．００ｍｏｌ·ｋｇ－１，改变特丁醇在混合溶剂中的质量百分数ｘ＝５％、１５％和２０％的条件下，测定了无液接电池（Ａ）和电池（Ｂ）的电动势，确定了混合溶剂中的Ａｇ－ＡｇＣｌ电极的标准电极电势，讨论了ＨＣｌ的迁移性质；计算了ＨＣｌ在该体系中的活度系数γＡ，结果表明，对于所讨论的体系，在溶液中总离子强度保持恒定，ＨＣｌ的活度系数服从Ｈａｒｎｅｄ规则．在溶液组成恒定时，ｌｇγＡ是温度倒数１／Ｔ的线性函数，计算了ＨＣｌ一级，二级和总介质效应     

水－乙二醇体系中氯化氢的电池热力学

测定了２９３．２～３２３．２Ｋ间的７个温度下电池ＧＥ｜Ｈ２Ｏ（１－ｗ）＋Ｅｎ（ＯＨ）２（ｗ）＋ＨＣｌ（ｍ）｜ＡｇＣｌ－Ａｇ的电动势，由此求得了上述７个温度下，ｍ＝０．００２０，０．００５０，０．０１００，０．０５００，０．１０００ｍｏｌ／ｋｇ的ＨＣｌ在０～９０％乙二醇—水二元混合溶剂中的平均活度系数γ±与Ｐｉｔｚｅｒ参数；ＨＣｌ自水向各组成Ｅｎ（ＯＨ）２—Ｈ２Ｏ混合溶剂中的标准迁移自由能，标准迁移熵和标准迁移焓．最后从分子间相互作用的角度对ＨＣｌ在该混合溶剂中的热力学行为给予了理论解释．     

BAPHDCA与La,Sm,Yb和Zn盐的相互作用的研究

讨论Ｎ,Ｎ′－二安替比林－１,６－己二酰胺（ＢＡＰＨＤＣＡ）分别与镧、钐、镱和锌的高氯酸盐,镧的硝酸盐和氯化物等在水溶液中全浓度范围内的相互作用行为;对体系中形成的５ 个固液异组成的三元化合物：ＲＥ（ＢＡＰＨＤＣＡ）２（ＣｌＯ４）３·４Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝ Ｌａ,Ｓｍ ,Ｙｂ）、Ｌａ（ＢＡＰＨＤＣＡ）（ＮＯ３）３·４Ｈ２Ｏ和Ｚｎ（ＢＡＰＨＤＣＡ）（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ的组成、可能结构、配位方式及热分解机理作了初步探讨;对形成双核化合物的可能性进行了初步讨论。     

一价四苯硼盐在混合溶剂中热力学性质的研究(Ⅰ)——NH_4BPh_4在(H_2O-CH_3OH)混合溶剂中溶解度的测定

用光度法测定了ＮＨ４ＢＰｈ４在水及六个组成比例不同的（Ｈ２Ｏ－ＣＨ３ＯＨ）混合溶剂中,２８３．１５Ｋ到３０８．１５Ｋ六个实验温度下的溶解度．实验结果表明,ＮＨ４ＢＰｈ４的溶解度随温度的升高而增大．指定实验温度下,溶解度随混合溶剂中的ＣＨ３ＯＨ物质量的分数增加而增大     

单糖-NaCl的相互作用与糖的立体化学的关系

前文报道了用离子选择性电极（ＩＳＥ）测定糖－电解质－水三元系的活度系数的新方法［１］．本文运用此方法研究了一些单糖（Ｄ－葡萄糖,Ｄ－半乳糖,Ｄ－木糖,Ｄ－阿拉伯糖）与ＮａＣｌ在水中的活度系数及其相互作用的自由能参数．所得结果列于表１．表１　单糖和ＮａＣｌ在水中的相互作用参数ａ（２９８．１５Ｋ）Ｃ１／１０－２Ｃ２／１０－２Ｃ３／１０－２Ｃ４／１０－２Ｃ５／１０－２Ｃ６／１０－２δｂＲｃＧｌｕｃｏｓｅ９．０５４－７．９８５－０．７０９７３．７５５０．２８８６０．０３２３３０．００２１０．９９８Ｇａｌ…     

盐酸在氨基酸水溶液中热力学性质的研究2丙氨酸,缬…

本文测定了电池Ｐｔ，Ｈ２（ｇ，１ａｔｍ）ＨＣｌ（Ｍ）＋氨基酸（ｍＡ）＋Ｈ２Ｏ（Ａｇ－ＡｇＣｌ在２９８．１５，３０３．１５，３０８．１５，３１３．１５，３１８．１５Ｋ时电动势，这里氨基酸分别为丙氨酸（Ａｌａ）和缬氨酸（Ｖａｌ）求出Ａｇ－ＡｇＣｌ电极在不同氨基酸水溶液的标准电极电势Ｅ°ｍ计算了ＨＣｌ从水到不同氨基酸溶液中的迁移热力学函数，着重讨论了溶剂结构的变化的情况，提出了氨基酸水溶液中存在着两种不     

水－醋酸体系中HCl的活度系数与Pitzer参数

运用氢玻璃电极与氯离子膜电极，测定了２９８．２Ｋ下电池（Ｈ＋）玻璃电极｜ＨＣｌ（ｍ），ＮＡｃ（Ｗ）＋Ｈ２Ｏ（１－Ｗ）｜（Ｃｌ－）膜电极的电动势，并求得了ＨＣｌ浓度分别为ｍ＝０．０１０，０．０２０，０．０４０，０．０６０，０．０８０，０．１００，０．１２０时在不同组成（１０％～９０％）的水－醋酸混合溶剂中的平均活度系数，进而通过多元线性拟合，求得了ＨＣｌ在不同组成溶剂中的Ｐｉｔｚｅｒ参数β０、β１、Ｃφ。最后对数据处理方法及结果进行了讨论。     

生物化学法制备负载型钯催化剂

菌株Ｒ０８（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）具有强吸附还原Ｐｄ２＋ 的能力． 用Ｒ０８ 将Ｐｄ２＋ ／γ－ Ａｌ２Ｏ３ 表面的Ｐｄ２＋ 完全还原为Ｐｄ０,制成高分散度的Ｐｄ０／γ－ Ａｌ２Ｏ３ 催化剂． 该催化剂对ＣＯ催化转化为ＣＯ２ 表现出高的活性,在１５０ ℃,通ＣＯ（２％ ）空气混合气、ＧＨＳＶ ３０ ０００ ｍ Ｌ·ｇ－ １·ｈ－ １的条件下,ＣＯ转化率１００％ ;而且已测单程寿命为８０ ｈ．     

苯甲酸衍生物的Tb（Ⅲ）配合物中配体性质对Tb^3＋的超灵敏跃迁？…

测定了６个苯甲酸衍生物ＲＣ６Ｈ４ＣＯ２Ｈ（Ｒ＝ｏ－ＮＨ２、Ｈ、ｐ－ＮＨ２、ｏ－ＯＨ、ｍ－Ｃｌ、ｏ－ＣＯＯＨ）与铽Ｔｂ（Ⅲ）的二元配合物在３５０ｎｍ紫外光激发下的荧光光谱。结果表明,配合物的荧光强弱顺序为Ｒ＝ｏ－ＮＨ２〉Ｈ〉ｐ－ＮＨ２〉ｏ－ＯＨ〉ｍ－Ｃｌ〉ｏ－ＣＯＯＨ。并注意到,标志Ｔｂ＾３＋的超灵敏跃迁强度的量：蓝光（４９１ｎｍ）与绿光（５４５ｎｍ）的相对强度比（ＩＢ／Ｇ）与配体的酸常数ｐＫａ（Ｌ     

稀土金属镱及钇苦味酸盐与苯并15冠5配合物的晶体和分子结构

标题化合物Ｙｂ（Ｐｉ）＿３（Ｂｌ５Ｃ５）＿２·２Ｈ＿２Ｏ·ＣＨ＿３ＣＮ（Ｉ）及Ｙ（Ｐｉ）＿３（Ｂｌ５Ｃ５）＿２·２Ｈ＿２Ｏ·ＣＨ＿３ＣＮ（Ⅱ）为同晶结构，均为３斜晶系，空间群为Ｐ－对晶体（Ｉ），ａ＝１２．７５３（１）Ａ，ｂ＝１３．８１０（２）Ａ．ｃ＝１９．６０９（２）Ａ，α＝８１．３７（３）°，β＝７１．５８（３）°，γ＝７０．７１（２）°，Ｚ＝２．Ｄ＿ｃ＝１．４６８ｇ·ｃｍ￣（－３），μ＝１５．９２８ｃｍ￣（－１）（ＭｏＫα），Ｍ＿ｒ＝１４７１，０４，Ｆ（０００）＝７４５，Ｒ＝０．０３１，Ｒ＿ｗ＝０．０３９；对晶体（Ⅱ），α＝１２．７８５（１）Ａ，ｂ＝１３．８５０（３）Ａ，ｃ＝１９．５７１（２）Ａ，α＝８１．０５（３）°，β＝７０．９２（２）°，γ＝７０．６２（３）°，Ｚ＝２，Ｄｃ＝ｌ．４８５ｇ·ｃｍ￣（－３），μ＝１０．４４１ｃｍ￣（－１）（ＭｏＫα），Ｍ＿ｒ＝１３８６．９ｌ，Ｆ（０００）＝７ｌ４，Ｒ＝０．０６５，Ｒ＿ｗ＝０．０７８．测定结果表明，中心稀土离子Ｙｂ￣（３＋）（或Ｙ￣（３＋）直接与３个苦味酸阴离子和２个水分子配位，此水化镱（或钇）苦味酸盐通过水桥氢键与冠醚Ｂｌ５Ｃ５相联而形成一个大的疏水性     

Cs~+(Na~+)-DMF体系的~(133)Cs及 ~(23)Na NMR研究

本文用１３３Ｃｓ，２３Ｎａ ＮＭＲ方法测定了 ＤＭＦ体系中不同 ＣｓＩ、 ＮａＢｒ浓度下的化学位移；推算它们的缔合常数Ｋｉｐ分别为７．８（ｍｏｌ／ｌ）－１与２（ｍｏｌ／ｌ）－１。又测定不同浓度ＤＢＣ时 ＣＳＩ的化学位移；推测该体系可能形成 ＣＳ＋（ＤＢＣ）２夹心络合物，且估算络合平衡常数 Ｋ为 ４．２×１０４（ｍｏｌ／ｌ）－２。