钛（IV）与3,5—二溴水杨基荧光酮配位反应的光度动力学研究

本文用停流分光光度法获得了钛与３,５－二溴水杨基荧光酮配位反应的经验速度方程为：Ｒ＝ｋ．「Ｔｉ（Ｈ２Ｏ＾４＋ｍ」．「Ｈ４Ｒ」．「Ｈ＾＋３Ｏ」＾－１,反应的表观稳定常数１ｇＫ＝９．３１,反应的表观活化能Ｅａ＝４１．９１ＫＪ／ｍｏｌ。     

氯化铵氯化氧化镧氧化铈混合物及其动力学

研究了氯化铵氯化氧化镧氧化铈混合物的适宜条件及其氯化反应动力学 研究表明:在氯化铵用量为nNH4Cl/n(La2O3+CeO2) =12∶1的物质的量比、氯化焙烧温度 390~400℃、氯化时间 25min的条件下,稀土的氯化率在 80%以上;氧化镧与氧化铈混合物的氯化反应动力学遵从Erofeev方程,氯化反应的表观活化能Ea为 13. 49kJ·mol-1,动力学方程为k=1. 6e-13490 /RT,属于内扩散控制 CeO2 与NH4Cl的反应是混合氧化稀土氯化的控速步骤,反应程度决定混合氧化稀土氯化率的大小 混合氧化稀土的组成与配分,是影响氯化铵氯化氧化稀土氯化率和氯化反应速率的重要因素     

非对称取代四苯基卟啉蒽醌与钴(Ⅱ)配位反应动力学

用光度法研究了非对称取代四苯基卟啉蒽醌化合物与金属钴(Ⅱ)离子在DMF溶剂中配位反应的动力学以及镉(Ⅱ)离子对该反应的催化作用，探讨了温度以及取代基的电子效应和空间位阻对反应速率的影响，并用半经验量子化学计算方法PM3计算了卟啉分子的前线轨道能量差△E和卟啉环中两个氮原子(=N-)的净电荷。从理论上分析和解释了实验结果。     

对甲基苯胺与溴化铜配位反应的热化学研究

用新型的具有恒定温度环境的反应热量计,以溶解量热法及根据配位反应所设计的热化学循环,得到了配位反应的反应焓ΔrH     

高氯酸钐与甘氨酸配位反应的热化学研究

合成了稀土高氯酸钐-甘氨酸配合物晶体.经热重、差热、化学分析及对比有关文献,知其组成是［Sm2(Gly)6(H2O)4］(ClO4)6.5H2O,单晶结构,纯度99.0%.选用SmCl3.6H2O、Gly、NaClO4.H2O、NaCl和H2O作辅助物,采用具有恒温环境的反应热量计,以2mol.L-1HCl作溶剂,分别测定了［2SmCl3.6H2O+6Gly+6NaClO4.H2O］和［［Sm2(Gly)6(H2O)4］(ClO4)6*5H2O+6NaCl+9H2O］在298.15K时的溶解焓.设计一热化学循环求得化学反应的反应焓△rH0—m=-56.684kJ.mol-1,计算得配合物［Sm2(Gly)6(H2O)4)］(ClO4)6.5H2O(S)在298.15K时的标准生成焓△fH0—m,298.15K=-7993.154kJ.     

2,5-二甲基四氢呋喃的燃烧反应动力学机理研究

为了对2,5-二甲基四氢呋喃(DMTHF)燃烧的反应路径与反应敏感性进行研究,结合高精度电子结构计算理论和基元反应统计速率理论,建立了DMTHF反应的反应物、产物及中间产物的热力学和化学动力学数据库,在此基础上得到了四氢呋喃族燃料通用的高温氧化机理。该机理获得了不同温度、压力、当量比下的DMTHF层流火焰实验结果的验证。研究表明:DMTHF的氢提取反应中,2号位的氢提取占据了主导地位;裂解反应中DMTHF-MJ的氧化路径里,生成P1的反应占据主导地位。对DMTHF的路径分析表明:由于DMTHF分子环上有更多的甲基,因此反应类型会更为复杂;DMTHF燃烧反应中C_3H_6及自由基AC_3H_5之间不断消耗H和OH的反应系统对DMTHF的反应强度产生了很大的负面影响。     

金属卟啉轴向配位反应的循环伏安研究

用循环伏安法研究了氯合四－间甲基卟啉铁（Ｆｅ（Ⅲ）Ｔ（ｍ－ＣＨ３）ＰＰＣｌ），间位取代四苯基卟啉锌（Ｚｎ（Ⅱ）Ｔ（ｍ－ｘ）ＰＰ，ｘ＝ＣＨ３，Ｈ，ＯＣＨ３，Ｃｌ，ＮＯ２）的电化学性质，研究了取代基效应，轴向配体影响以及电子转移率常数，着重讨论了轴向配体与Ｆｅ（Ⅲ）Ｔ（ｍ－ＣＨ３）ＰＰＣｌ竞争配位的反应机理。     

甲基丙烯酸溴代环氧酯的合成及反应动力学

本文研究了甲基丙烯酸溴代环氧酯的合成反应动力学及各种条件对反应的影响,讨论了该产品的阻燃性和电性能。     

臭氧与过氧化氢反应动力学及机理

研究了溶解Ｏ３与Ｈ２Ｏ２在２９８Ｋ和不同ｐＨ时的液相反应动力学，总的反应相对于Ｏ３和ＯＨ－分别为一级，初始Ｈ２Ｏ２／Ｏ３摩尔比小于２５，反应几乎与Ｈ２Ｏ２浓度无关；在较高的Ｈ２Ｏ２／Ｏ３摩尔比时，反应级数相对于Ｈ２Ｏ２为一级，实验结果与推导的机理相吻合。     

手性锌卟啉的合成及其与咪唑类配体配位反应热力学研究

以Ｌ－（＋）－酒石酸为手性源,合成了一类新型手性锌（Ⅱ）卟啉配合物,用元素分析,比旋光、紫外可见光谱等手段对产物及其中间体进行了表征,研究了这类卟啉与三种咪唑类配体轴位反应热力学性质,发现取代基的电子效应强烈地影响锌卟啉和配体的热力学性质,并用分子力学、半经验量化计算的方法对卟啉和配体的结构进行了优化和计算,得到和实验现象相一致的结果。     

原子簇配位取代反应的红外光谱研究

利用红外光谱研究了二十羰基三钌和十二羰基三铁分别与二苯基硫脲的配位取代反应过程吸收光谱的变化情况。所得谱图数据揭示出原始物消失和新物质的形成过程。并对产物Ru3(CO)9CSN2HPh2和Fe3(CO)8S2CNPh作了红外光谱测定。     

偏硼酸钠与多羟基化合物配位反应的热化学研究

用量热法在２９８．２Ｋ测定了ＢＯ（ＯＨ）２＾－与多羟基化合物的反应焓。根据配位焓确定了ＢＯ（ＯＨ）２＾－与甘露醇、山梨醇、葡萄糖、果糖等多羟基化合物配位反应的配位键数目和配合物的结构。     

二溴氯—偶氮氯膦与Cu（I）显色反应的研究

在盐酸羟胺的作用和pH5．0的溶液中，Cu(I)与二溴氯－偶氯膦形成1：2的篮色配合物，在620nm处有最大吸收，表观摩尔吸光系为3．02×10^4L.mol^-1.cm^-1。当溶液中存在氟化铵掩蔽剂时，大多数其它金属离子不发生干扰Cu(I)的显色反应。本方法可用于纯金属及其化合物中微量铜的分析测定，结果十分满意。     

固体酸催化剂催化酯化反应研究(Ⅱ)——液相酯化反应的动力学及机理

研究了以改性离子交换树脂为催化剂时的乙酸/正丁醇液相酯化反应动力学.实验结果表明,在给定条件下的反应为表观一级反应,124℃时的反应表现速率常数为3.5×10~(-2)min~(-1),且反应为—复杂反应.依据实验结果,提出了固体酸催化剂作用下的液相酯化反应机理.     

二溴氯—偶氮氯膦与Cu(Ⅰ)显色反应的研究

在盐酸羟胺的作用和pH5.0的溶液中,Cu(1)与二溴氯—偶氮氯膦形成1:2的篮色配合物,在620nm处有最大吸收,表观摩尔吸光系数为3.02×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。当溶液中存在氟化铵掩蔽剂时,大多数其它金属离子不发生干扰Cu(Ⅰ)的显色反应。本方法可用于纯金属及其化合物中微量铜的分析测定,结果十分满意。     

一种八乙基卟啉西佛碱钴配合物的合成及配位反应动力…

利用一种已知的八乙基卟啉西佛碱配体Ｃ４３Ｈ５１Ｎ５合成了相应的钴（Ⅱ）配合物，其化学结构用谱学方法表征，研究了配位反应动力学，在６５－８０℃下，反应对卟啉西佛碱配体为一级，对钴盐为１／２级，测量了配位反应动力学方程和表现活化能，对反应机理进行了讨论。