含双膦配体铜(I)配合物的合成和性质研究

室温下,以dppp(双二苯基膦丙烷)和铜盐[Cu(ClO4)2.3H2O]为原料,合成了铜(Ⅰ)配合物[Cu(dppp)2](ClO4).并经元素分析、红外光谱、热重分析、电导等方法对配合物进行了表征.     

1，2—（1H—1,2,4—三唑）乙烷桥联Cu（Ⅱ）配合的合成和研究

以1,2－（1H－1,2,4－三唑）乙烷为桥联配体（L）和[Cu(dien)](ClO4)2),Cu(en)2(ClO4)2反应（dien为二乙烯三胺,en为乙二胺）,得到二个一维链状配合物[Cu(dien)L](ClO4)2(1)和[Cu(en)2L](ClO4]2(2),研究了配合物的组成、结构和性质,并测定了配合物的晶体结构。     

草酰胺衍生物桥联的双核铜（Ⅱ）配合物的合成及电化学性质

合成了2种新型的二环乙酮草酰二腙（BCO）桥联的双核酮（II）配合物[Cu2(BCO)(ClO4)2L2]（ClO4)2,其中L1,10- 洛啉（phen)和5－硝基－1,10－邻菲咯啉（NO2phen),经元素分析,摩尔电导以及红外光谱和电子光谱等方法对这些配合物进行了表征,推定了配合物的组成和结构,并用循环安研究了配合物[Cu2(BCO)(ClO4)2(phen)2](ClO4)2(1)的电化学性质。     

多吡啶双核铜配合物的合成、结构、核酸酶活性及体外细胞毒性

合成了一例双核铜配合物[Cu2L(NO3)(PhCOO)2(H2O)](ClO4)·3H2O （1）(L=4,4'-二(N,N-二(吡啶-2-甲基))氨基二苯甲烷). 采用元素分析、红外光谱对配合物进行表征并解析了其单晶结构. 单晶结构表明每个Cu中心均为五配位畸变的四方锥构型. 利用光谱实验研究了配合物与DNA 的结合能力,凝胶电泳实验进一步证明了配合物的化学核酸酶活性,并对切割机理进行了研究. 此外MTT 实验测定了该配合物对体外HeLa、HepG-2和SGC-7901肿瘤细胞生长的抑制能力.     

碳酸根桥联三核铜(Ⅱ)配合物的合成和磁性质研究

合成出化学式为 { [Cu(tren) ]2 (μ2 -CO3) } (ClO4 ) 4·H2 O(tren为N_氨乙基_二乙烯三胺 )的配合物。该配合物经过元素分析、红外和紫外 -可见光谱等结构分析 ,研究结果表明Cu (Ⅱ )具有三角双锥的配位构型 ,并被碳酸根CO2 -3阴离子桥联形成三核Cu (Ⅱ )配合物。变温 (5～ 30 0K)磁化率被测定和拟合 ,计算结果表明标题配合物中Cu (Ⅱ )离子之间存在着弱的铁磁性相互作用。     

铜(Ⅱ)-锰(Ⅱ)和铜(Ⅱ)-锌(Ⅱ)双核配合物的合成、表征及其对小麦的生长效应

合成了2种草酰胺桥联的新异双核配合物[Cu(Me2oxpn)Mn(tment)2]ClO4)2(I)和[Cu(Me2oxpn)Zn(bpy)2]（ClO4)2(Ⅱ），其中，trnen和bpy分别代表N，N，N′，N′－四甲基乙二胺和2，2′－联吡啶，Me2oxpn为N，N′－双（3－氨基－2，2－二甲基丙基）草酰胺根阴离子，用元素分析，红外光谱，电子光谱，摩尔电导及磁性测量等方法对配合物进行了表征，研究了配合物对小麦幼苗生长的影响。     

含草酰胺桥基的大环铜-稀土多核配合物的合成、结构与性质研究

使用L1、L2两种配体,设计合成了九个草酰胺大环铜-稀土多核配合物,即四核配合物[(CuL1)3Ln(MeOH)3](ClO4)3(MeOH)2(Ln=Gd,Eu,Sm,Nd)和五核配合物[(CuL2)3Ln(MeOH)(CuL2ClO4)](ClO4)2(MeOH)2(Ln=Ho,Gd,Eu,Sm,Nd).分别解析了其中一个四核配合物和一个五核配合物晶体结构,[(CuL1)3Gd(MeOH)3](ClO4)3(MeOH)2(1)和[(CuL2)3Ho(MeOH)(CuL2ClO4)](ClO4)2(MeOH)2(2),并进行了电子光谱、荧光光谱等性质研究.     

配合物中的立体效应和电子效应——Ⅰ.系列双膦配体二氯化钯配合物的结构比较研究

本文对一系列四个配合物[Pd(dppm) Cl_2](1)、[Pd(dppe)Cl_2](2)、[Pd(dppp)Cl_2](3)和[Pd(dppf)Cl_2](4)的晶体结构进行了比较研究。其中,dppm 为双(二苯基磷)甲烷,dppe 为1,2-双(二苯基膦)乙烷,dppp 为1.3-双(二苯基膦)丙烷,dppf 为1,1′-双(二苯基膦)二茂铁。配合物(1)、(2)和(3)中配体的差别仅在于两个膦原子间的亚甲基数目不同(分别为1个,2个和3个亚甲基),但导致 P-Pd-P 键角明显不同。而配合物(4)的 P-pd-P 键角最大。四个配合物中的 Pd-P 键长及 Pd-Cl 键长也有明显差别。讨论了四种双膦配体 dppm、dppe、dppp 和 dppf 的电子效应及立体效应的差别。     

铜锌超氧化物歧化酶模拟化合物的合成与活性研究

分别以三（2－苯并咪唑亚甲基）胺（NTB）和二（2－苯并咪唑亚甲基）胺（N3）为配体,合成了四种Cu,Zn超氧化物歧化酶（SOD）的模拟化合物[Cu(NTB)(ClO4)2.CH3OH.3H2O,Cu(NO3)2,NTB.2CH3OH.3H2O,Cu(NO3)2.N3.4CH3OH,Cu(ClO4)2.N3.6CH3OH.6H2O]并对它们进行了红外,紫外谱图表征,利用邻苯二酚氧化法检测了活性,活性数据值表明,配合物具有抑制O2-的活性,其中Cu(ClO4)2.N3.6CH3OH.6H2O的活性高于其它配合物,IC50＝4．34。     

含Cu(Ⅱ)配位超分子的合成、晶体结构和光物理性质

采用水热合成法合成了2种Cu(Ⅱ)配位超分子配合物:Cu(C9H6NO)2(1)和[Cu(phen)2Cl].ClO4(2).对2种配合物的单晶体进行了X-射线衍射分析,确定了结构,结构分析结果表明这2种化合物均为单斜晶系,P2(1)/c空间群,Cu(C9H6NO)2的晶胞参数为a=1.068 2(9)nm,b=0.862(7)nm,c=1.526 9(13)nm,β=102.137(10),V=1.374(2)nm3,Z=4,Dcalc=1.700 g.cm-3,F(000)=716,R1=0.056 4,wR2=0.152 0;[Cu(phen)2Cl].ClO4晶胞参数为a=1.268 9(2)nm,b=1.124 49(18)nm,c=1.723 0(3)nm,β=111.61°,V=2.58(6)nm3,Z=4,Dcalc=1.624 g.cm-3,F(000)=1 132,R1=0.073 5,wR2=0.175 4.同时对配合物的UV-Vis-NIR,IR光谱进行了测定和分析指认,并研究了配合物的表面光电性能.     

三个4,5-二氮芴-9-酮铜(Ⅱ)配合物的合成和光谱研究

合成了三个4,5-二氮芴-9-酮铜(Ⅱ)配合物[Cu(AFO)(bpe)2](ClO4)2·3CH3OH(1)、Cu(AFO)(C7H4O3SN)2·3/2H2O(2)和Cu(AFO)2(CCl3COO)2·3H2O(3)[AFO为4,5-二氮芴-9-酮,NaC7H4O3SN为糖精钠,bpe是1,2-二(4-吡啶)乙烯],确定了其组成,进行了红外光谱研究.     

2,3-双-(2-吡啶)喹喔啉-CuⅡ配合物的合成、表征及晶体结构

报道了配合物[Cu(DPQ)2(ClO4)](ClO4)·H2O·0.5CH2Cl2·CHCl3(DPQ=2,3-双-(2-吡啶)喹喔啉)的合成及表征(元素分析、电导、红外和紫外光谱).室温X-射线单晶衍射分析结果表明,标题配合物(C37.5H28Cl6CuN8O9,分子量=1010.92)处于正交晶系,Pmmn空间群,a=1.0547(2)nm,b=1.1819(2)nm,c=2.0014(4)nm,V=2.4949(9)nm,Z=2,Dc=1.346g/cm3,F(000)=1024,μ(MoKα)=0.813mm-1.最终精修得到的R及wR因子分别为0.0452和0.1070,独立衍射点个数为2367.配合物由分立的[Cu(DPQ)2(ClO4)] 阳离子,未配位的ClO4-阴离子和溶剂分子组成.中心Cu 离子分别与两个DPQ配体上的4个吡啶氮原子以及高氯酸根上的一个氧原子配位,其配位几何构型为理想四方锥.两个DPQ配体仅通过吡啶氮原子与Cu 离子螯合配位,形成两个七元环.此外,结构中两个平行喹喔啉环之间存在着π…π堆积相互作用.     

氯冉酸根桥联的双核铜配合物的合成和性质研究

合成了两个以氯冉酸根为桥的双核铜配合物,通过元素分析、红外、电导和紫外光谱确定了配合物的结构.测定和研究了配合物[Cu2(BPM)2(CA)(H2O)2](CLO4)2·H2O(BPM)=二(吡唑)甲烷,CA=氯冉酸二价阴离子)的磁学性质,得到配合物中铜与铜之间为强的反铁磁交换作用.     

新型配体 9′-( 4 ,5-二烷基硫-1,3-二硫杂环戊烯-2-叉) 4′,5′-二氮杂芴的铜 (I)配合物的合成及光谱研究(英文)

首次用Cu(CH3CN) 4 ClO4与新型配体 9′ (4,5 二烷基硫 1,3 二硫杂环戊烯 2 叉 ) 4′ ,5′ 二氮杂芴合成了两种Cu(I)配合物 ,并对配合物进行了元素分析和光谱的测定 .提出了一维链状的可能结构     

草胺酸桥联Ni(Ⅱ)-Cu(Ⅱ)-Ni(Ⅱ)新型异三核配合物的合成与表征

合成了 6种Ni(Ⅱ ) -Cu(Ⅱ ) -Ni(Ⅱ )的异三核配合物 { [(L) 2 Ni]2 [Cu(opba) ]} (ClO4) 2 ·H2 O ,{ [(L) 2 Ni]2 [Cu(Meopba) ]} (ClO4) 2 ·H2 O [opba =N ,N/-o -phenylenebis(oxamato) ,Meopba =4 -methyl-N ,N/- 1,2 -phenylenebis -(oxamato) ,L =2 ,2′ -bipyridyl(bpy) ,1,10 -phenanthroline(phen)和 4 ,4 -dimethyl- 2 ,2′ -bipyridyl(Mebpy) ]。通过红外光谱、紫外光谱、元素分析和摩尔电导等手段对其结构和物理化学性质进行了表征 ,并研究了它们的催化氧化性能     

N,N,N'''',N''''-四(2-苯并咪唑亚甲基)-2-羟基-1,3-二氨基丙烷的量子化学研究及拟SOD模型化合物的合成

以标题化合物(tbpOH)为配体合成了4种拟SOD模型配合物,对配体及配合物进行了红外、紫外和元素分析表征,并在HF/6-31G基组水平上对配体进行了量子化学计算,由分析计算结果可知,tbpOH可以成为较为理想的组氨酸模拟物.采用经典的邻苯三酚自氧化法对合成的拟SOD模型配合物进行了活性测定,可知所合成的模型配合物均具有一定的拟SOD活性,且活性顺序为Cu2(tbpO)·(CH3COO)·(ClO4)3·2C2H6O·H2O>Cu2(tbpO)·(C6H5COO)·(ClO4)3·1.5C2H6O>Fe2(tbpO)·(CH3COO)·(ClO4)5·CH3OH·H2O>Mn2(tbpO)·(C6H5COO)2·(ClO4)2·4H2O.     

稀土镧金属富勒烯配合物的合成与表征

合成了烯土金属富勒烯配合物C60[La(Gly)2]2(ClO4)6，并用IR、UV－VIS、元素分析等手段对进行了表征，实验结果表明通过取代反应，C60和La(Gly)4Im(ClO4)3可以生成η^2－形式的稀土金属C60配合物，最后，我们给出了该配合物的可能结构。     

新型配体9'-(4,5-二烷基硫-1,3-二硫杂环戊烯-2-叉)4',5'-二氮杂芴的铜(Ⅰ)配合物的合成及光谱研究

首次用Cu(CH3CN)4ClO4与新型配体9'-(4,5-二烷基硫-1,3-二硫杂环戊烯-2-叉)4',5'-二氮杂芴合成了两种Cu(Ⅰ)配合物,并对配合物进行了元素分析和光谱的测定.提出了一维链状的可能结构.     

μ-均苯四甲酸根双核铜(II)配合物的合成、磁性与生物活性

合成了三种新的双核铜(II)配合物[Cu2(PMTA)(en)2] (1), [Cu2(PMTA)(pn)2] (2) 和[Cu2(PMTA)(ap)2] (3);其中PMTA代表均苯四甲酸根阴离子;en,ap和pn分别表示乙二胺,1,2-丙二胺和1,3-丙二胺. 经元素分析、摩尔电导和磁性的测定以及红外光谱和电子光谱等方法对这些配合物进行了表征. 测定和解析了配合物(1)的变温磁化率(4～300K);研究了这些配合物的生物活性,结果表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁性自旋交换相互作用,且三种双核配合物均有一定的抑菌活性.     

新型配体9′—（4,5—二烷基硫—1，3—二硫杂环戊烯—2—叉）—4′，5′—二氮杂芴的铜（Ⅰ）配合物的合成及光谱研究

首次用Cu(CH3CN)4ClO4与新型配体9ˊ(4,5-二烷基硫-1，3-二硫杂环戊烯-2-叉)4ˊ，5ˊ-二氮杂芴合成了两种Cu(I)配合物，并对配合物进行了元素分析和光谱的测定。提出了一维链状的可能结构。