环己烷溶液中聚丁二烯基双锂引发剂的制备

在环己烷溶液中,由萘锂和丁二烯反应制备了聚丁二烯基双锂引发剂。利用阴离子活性聚合特点和溶度参数相近相溶原则,采取有条件分批加料的方法,解决了萘锂在环己烷溶液中不溶、引发效率低的难题。结果表明,在丁二烯的环己烷溶液由1次加入改为2次加入、溶液摩尔浓度c丁二烯≥0.75c萘锂、丁二烯聚合度达到2之前体系中环己烷溶液加入量V丁油≤1.33V萘锂的条件下,可实现聚丁二烯基双锂引发剂制备反应在均相体系中进行;引发聚合实验证明,所制备引发剂活性没有变化。     

n-BuLi/t-BuOK溶液丁苯共聚合的动力学行为

本文阐述了ｎ－ＢｕＬｉ／ｔ－ＢｕＯＫ引发体系溶液了苯共聚的“多活性种互换”模型； 重点分析了钾活性种在本体系中的动力学行为；指出钾活性种不仅增长苯乙烯而且增 长丁二烯；对增长丁二烯来说，丁苯共聚时钾活性种的活性是锂活性种的九倍以上； 本文推导了共聚组成方程式，指出了表观竞聚率的复杂性，并根据我们的实验结果， 计算了几种情况的平均表观竞聚率。     

在环己烷中以正丁基锂为引发剂的丁二烯聚合动力学

一、前言 由于烷基锂和增长的聚丁二烯基锂活性链端在非极性的烃类溶剂中主要以缔合体存在,在不同的聚合条件下缔合程度不同,这给动力学的研究带来了困难。 迄今为止,文献报道的在烃类溶剂中丁二烯聚合增长反应对活性链端浓度的反应级数分别为1/2,1/4,1/6,及反应级数随引发剂浓度改变而改变。 针对聚双烯烃微观结构的成因,不少学者曾进行过研究。Stun[1],Bywater[2]根据一些间接的模型化合物实验,推论活性链端能发生互变异构平衡反应。Morton[3]根据NMR研究结果,否定顺、反-1,4结构链端存在互变异构平衡反应,而认为顺、反-1,4结构链端处…     

N—对甲苯基巴来酰亚胺与苯乙烯聚合的研究

乙醇作溶剂，考察了引发剂浓度、单体浓度、聚合时间、聚合温度、引发剂类型对Ｎ－对甲苯基马来酰亚胺与苯乙烯的共聚活性的影响，得到最佳聚合条件。通过ＧＰＣ分析，测得共聚物分子量。通过红外、核磁共振的拼命测定，证明Ｎ－对甲苯基马来酰亚胺与苯乙烯聚合时能有效地打开双键，聚合按交替方式进行。     

双锂引发剂的合成及稳定性研究

研究了萘-锂-四氢呋喃(THF)络合反应体系及齐聚二烯烃双锂引发剂的稳定性。结果表明:萘-锂-THF络合物与萘-钠-THF结构相似,但络合反应更易;齐聚二烯烃双锂引发剂的稳定性受温度、THF浓度的影响;聚丁二烯双锂较聚异戊二烯双锂稳定,单锂化反应严重影响着引发剂的官能度。     

聚丙烯酸-高岭土杂化高吸水材料的合成与性能

在高岭土存在下，以Ｎ－Ｎ－亚甲基双丙烯酰胺作交联剂，以过硫酸钾作引发剂，部分中和的丙烯酸单体进行聚合交联反应，合成高聚物／无机杂化高吸水性材料，采用正交设计法，研究中和度，单体用量，引发剂量，交联剂量，高岭土加入量及反应温度对吸水率的影响。     

含硅基团有机锂引发剂制备星型溶聚丁苯橡胶

三甲基氯硅烷与双端活性锂引发剂反应,制得了一种含硅基团有机锂引发剂,用该引发剂引发丁二烯和苯乙烯聚合,用四氯化锡偶联,得到端基为含硅基团的星型丁苯橡胶,并对上述合成反应工艺条件进行了初步研究。结果表明,四氯化锡的用量和加入方式以及端基转换均对偶联效率有影响,四氯化锡与活性分子链的物质的量比为0.2625,且在转换端基的条件下分2次加入时,所得星型丁苯橡胶的偶联效率最高为85.93%。     

水对丁二烯阴离子聚合体系的影响

本论文通过大量实验及理论分析,研究了微量水对丁二烯阴离子聚合过程的影响。首次证实了聚丁二烯基锂活性中心和LiOH的失活反应式;首次发现和提出了引发浓度的概念;据此解释了引发和增长过程的有关实验现象及对产物性能的影响;从而给合成工作的设计提供了依据。     

二过碘酸合铜（Ⅲ）钾引发甲基丙烯酸甲酯在尼龙－1010上接枝共聚合反应的研究

本文以二过碘酸合铜（Ⅲ）钾（ＤＰＣ）为自由基引发剂，在尼龙－１０１０上引发甲基丙烯酸甲酯接枝共聚合反应，获得了具有一定接枝效率和接枝百分比的接枝共聚物。对接枝产物用红外光谱和Ｘ－射线衍射光谱进行了表征，测定了反应温度、ｐＨ值、单体用量和引发剂浓度对接枝参数的影响，探讨了该接枝共聚反应的引发机理。     

萘锂络合物引发醋酸乙烯自由基聚合的研究

为研究阴离子聚合引发剂萘锂络合物是否引发自由基聚合，进行了萘锂络合物引发醋酸乙烯聚合的实验，实验证明，萘锂络合物可以引发自由基聚合型单体醋酸乙烯的聚合，生成聚醋酸乙烯，反应转化率－时间曲线和反应温度，反应时间对聚合物相分子质量的影响规律符合自由基聚合的特征。证明了萘锂络合物不仅具有阴离子的性质，也具有自由基的性质，不仅可用于阴离子聚合，也可用于自由基聚合。     

十一烯酸溶液接枝ABS树脂及其反应机理

以过氧化二苯甲酰（BPO）为引发剂，在1，2-二氯乙烷溶液中进行了10*十一烯酸接枝ABS树脂反应，并对接枝产物进行了表征，研究了单体浓度、引发剂浓度、反应时间和反应温度对接枝聚合物接枝率的影响。结果表明，10-十一烯酸接枝ABS产物的红外光谱图中在1717cm^-1和1273cm^-1处出现了明显的C=O和C-O基团吸收值，证实10-十一烯酸接枝到了ABS树脂上；接枝率随引发剂浓度、反应时间、反应温度的增加而增加；随单体浓度的增加，接枝率初始时增加较快，至0.30mol/L后降低，接枝很可能是通过10-十一烯酸均聚合自由基对ABS中丁二烯部分的双键加成而形成。     

在THF中用n—BuLi引发的异戊二烯阴离子聚合动力学研究

以ＴＨＦ为溶剂，ｎ－ＢｕＬｉ中引发剂，利用膨胀计对异戊二烯（Ｉｐ）阴离子聚合增长反应的动力学进行了研究，结果表明，增长反应速率与单体浓度及引发剂浓度均呈一级关系，其关系式可表示为：Ｒｐ＝ｋｐ（Ｉｐ）（ｎ－ＢｎＬｉ）并求得该体系链增长反应真实活化能Ｅａ和频率因子Ａ：Ｅａ＝３３．５４０ｋＪ／ｍｏｌ，Ａ＝３．９６１×１０＾４Ｌ／ｍｏｌ．ｈ因此，链增长反应速率常数可表示为ｋｐ＝３．９６１×１０＾４ｅｘｐ（     

双锂引发的苯乙烯阴离子聚合动力学研究

研究了以齐聚异成二烯双锂为引发剂．以环已烷为溶剂的苯乙烯阴离子聚合的动力学．研究结果表明：齐聚异成二烯双锂的引发活性低于正丁基锂；增长反应对单体浓度为一次方关系．引发剂浓度仍服从与单锂体系类似的非近似动力学方程：由该式分别求出ｋ，＝５．８６×１０１２‘ｅｘｐ（），ｋａｐ＝７．１１×１０３ｅｘｐ（），根据上述结果．提出了用链端二缔合态和游离态来代替过去的二缔合体和单量体的概念．     

聚甲基苯基硅烷的合成及非线性光学性能的研究

苯锂与甲基三氯硅烷反应制得了甲基苯基二氯硅烷，氮气保护下，在甲苯号金属钾反应生成了聚甲基苯基硅烷，用元素分析，ＩＲ，ＵＶ，＾１Ｈ－ＮＭＲ和ＧＰＣ作了表征，并测定了它的非线性谐波极化率Ｘ＾（３）的值为５．８＊１０＾－１２ｅｓｕ。     

聚丙烯熔喷非织造布的接枝改性研究

以聚丙烯熔喷非织造布为基材、BPO为引发剂、丙烯酰胺(AAm)为单体，在熔喷聚丙烯非织造布上通过接枝共聚反应进行改性．并讨论了各单因素条件对接枝率的影响变化规律，同时分析了接枝产物的结构及吸湿性能．结果表明：实验获得的接枝物的润湿性能明显改善，并且当引发剂浓度为4g／L、熔胀剂甲苯浓度为14mL／L、引发温度为70℃、单体质量浓度为2．5％、接枝反应温度为80℃、接枝反应时间为60min时试样的接枝效果较好．     

杂臂星型苯乙烯-丁二烯共聚物的结构与性能

采用自制的含碳锡键和聚二烯烃臂的多官能团大分子有机锂作为引发剂,四氢呋喃为结构调节剂,环己烷为溶剂,阴离子聚合法合成了杂臂星型苯乙烯-丁二烯共聚物;依据多官能团大分子引发剂中二烯烃的不同,所合成的共聚物分别为PI-Sn-(SBR)3和PB-Sn-(SBR)3。用GPC1、H-NMR和DSC分析了杂臂星型共聚物的结构,并研究了硫化胶的物理机械性能和动态力学性能。结果表明,杂臂星型共聚物中聚二烯烃臂中1,4结构质量分数约为90%;苯乙烯-丁二烯共聚臂中1,2-PB质量分数约为45%。DMTA测试表明杂臂星型共聚物在保持低滚动阻力的同时具有更好的抗湿滑性和低温性。两种共聚物都满足高性能轮胎胎面胶的要求。     

星型高乙烯基聚丁二烯的合成

采用阴离子溶液聚合法,以多官能团有机锂为引发剂,环己烷为溶剂,四氢呋喃、二乙二醇二甲醚、2－(β－二甲基氨基－乙基)醚等为微观结构调节剂,合成了星型高乙烯基聚丁二烯(S－HVBR)。研究表明,用此种多官能团有机锂引发剂合成的S－HVBR,其1,2－结构含量在70%～80%(质量分数),具有可控、分子量分布较宽的特点。微观结构调节剂的种类和含量以及聚合反应温度是影响聚丁二烯微观结构的主要因素。     

几种不同引发剂在玉米淀粉与丙烯酸接枝共聚中的应用

研究了以硝酸铈铵,过硫酸铵,过硫酸铵－亚硫酸氢钠为引发剂玉米淀粉与丙烯酸的接枝共聚反应,对一些反应条件如引发剂浓度,反应温度,单体浓度,单体中和度,反应时间等进行了考察,并比较了以硝酸铈铵,过硫酸铵,过硫酸铵－亚硫酸氢钠为不同经发体系的淀粉与丙烯酸接枝共聚反应的结果,表明用过硫酸铵－亚硫酸氢钠为引发剂的引发效果最佳。     

酚钾盐为助引发剂的液体聚丁二烯调聚动力学

对以正丁基锂为引发剂、对甲基苯酚钾为助引发剂、二甲苯为溶剂兼作链转移剂、2G为极性调节剂的丁二烯阴离子调聚动力学进行了研究。考察了不同n(K)／n(Li)、n(2G)／n(Li)和温度对聚合的影响。结果表明，反应速率与单体浓度呈一次方关系，n(K)／n(Li)、n(2G)／n(Li)增大、温度升高，聚合反应表观增长速率增大，考察了不同条件对聚合物分子量及微观结构的影响。制得的液体聚丁二烯调聚物可用作绿色涂料的原料。     

无机微粒表面高聚物接枝动力学研究

在无机微粒表面接枝有机高聚物,制备出新一代复合材料,近年来逐渐引起人们的兴趣。文章主要研究了滑石粉/PMMA接枝物的合成和表观动力学测试,采用膨胀计法研究了接枝聚合反应表观动力学,探讨了引发剂浓度、单体用量、无机微粒滑石粉用量及反应温度等对反应速率的影响,并且测定了反应的表观活化能。