纯二氧化锆中痕量铜、铅和锌的汞膜电极反向极谱法连续测定

一、绪言 二氧化锆中铜、铅和锌的测定,有光谱法、原子吸收光谱法和极谱法等,用光谱法测定的报导较多,等用光谱法同时测定铜、铅和锌等元素,灵敏度为1×10~(-6)—1.5×10~(-2)％。采用原子吸收光谱结合内标法测定镉和铅等元素,灵敏度为10~(-5)—10~(-4)％,武内次夫等用交流极谱法同时测定Cu、Pb、Cd、Ni     

Pb(Ⅱ)—向红菲罗啉极谱络合吸附波的研究

本文在HAc—NaAc介质中,对Pb(Ⅱ)—向红菲罗啉络合物的极谱行为进行了研究,发现在pH=4.1的0.3mol/l的HAc—NaAC介质中,Pb(Ⅱ)—向红菲罗啉在—0.52V(vs.SCE)处产生一良好的极谱还原波,其2.5次微分极谱图波型好,灵敏度高,峰电流e″/ρρ与Pb(Ⅱ)浓度在1.0×10~(-7)mol/1～4×10~(-6)mol/l呈良好的线性关系,检出下限为3×10~(-8)mol/l,应用该法对化妆品及牙膏中的铅含量进行了测定,取得了良好的结果.     

基于BSA模板荧光铜纳米簇的生物传感方法灵敏检测四环素

利用牛血清白蛋白(BSA)模板荧光铜纳米簇为荧光探针,发展了一种快速、非标记型的荧光生物传感新方法用于四环素的灵敏检测.结果表明,四环素的线性检测范围为5.0×10~(-8)～4.0×10~(-5)mol/L,检出限为5.0×10~(-9)mol/L(RSN=3).该方法已成功地应用于牛奶样品中四环素含量的测定,相对误差不大于3.3%,加标回收率在96.0%～102.8%之间.该研究为四环素的灵敏检测提供了一种快速、方便的新方法.     

氟哌酸极谱行为的研究

研究了氟哌酸在多种缓冲液中的极谱行为,发现在pH7的KH_2PO_4—Na_2HPO_4缓冲液中于-1.4V(相对于SCE)左右获得示波极谱的常规波和导数波,其波峰清晰、波形稳定且易于测量。在一定浓度范围内,峰高与浓度之间呈线性关系,对二次导数波线性下限达1×10~(-8)mol/L,通过研究电毛细曲线及温度、扫描速度、表面活性剂、汞压对波高的影响证明此波具有吸附性,循环伏安图和直流极谱对数分析结果表明电极反应是不可逆的,讨论了还原机理。     

盐酸胺碘酮在玻碳电极上的电化学行为研究

采用循环伏安法、线性扫描伏安法、微分脉冲伏安法、计时库仑法和恒电位库仑法详细研究了盐酸胺碘酮的电化学行为.结果表明,在微分脉冲伏安模式下,盐酸胺碘酮在pH 4.65的B-R缓冲液中,在+0.85 V(vs.Ag/AgCl)电位处产生一灵敏的阳极氧化峰,该峰电流值与盐酸胺碘酮的浓度在2.0×10-7~4.0×10-6mol/L范围内呈良好的线性关系,据此建立了微分脉冲伏安法检测盐酸胺碘酮的方法,其最低检测限为3.3×10-8mol/L,该法应用于兔子血清及尿样中盐酸胺碘酮的测定,回收率达到91.1%~94.0%.并详细讨论了盐酸胺碘酮在玻碳电极上的电化学反应机理.     

极谱法测定丙烯腈中微量甲基乙烯基酮

甲基乙烯基酮(以下简写为MVK)的测定,前人提供了一些方法,丙烯腈中微量MVK的极谱测定则未见有文章报导;本文提供的方法,基底溶液由试样量的1.5倍的95％乙醇和PH为2.4的邻苯二甲酸氢钾—盐酸缓冲溶液组成;MVK极谱波的E_(1/2)为-1.05伏(VS.SCE),含量在2.50 ×10~(-5)-2.00×10~(-4)克/毫升范围浓度与波高间呈现良好的线性关系,乙酸巴豆醛等的存在对测定不干扰,方法用于样品分析中测量误差均在±5％以内.     

N—（8—喹啉基）—N‘—苯甲酰基硫脲的极谱行为研究

本文研究了N-(8-喹啉基)-N’-苯甲酰基硫脲的极谱性质。发现在0.1mol·L~(-1)KBr-0.05mol·L~(-1)NaOH/K_2HPO_4溶液中,其产生三个清晰的阴极化示波极谱波,二次导数峰电位分别为-0.40V,-0.77V及-1.20V(VS.SCE),相应的线性范围依次是1.0×10~(-6)～4.0×10~(-5)mol·L~(-1),1.0×10~(-6)～5.0×10~(-5)mol·L~(-1),1.0×10~(-8)～2.0×10~(-6)mol·L~(-1)。文中对极谱波性质和电极反应机理进行了探讨。研究表明,前两峰分别为>C=S,>C=O的电还原,后者为氢催化波。     

甲地孕酮极谱性质的研究

本文报导甲地孕酮普通极谱和微分脉冲极谱性质及其在汞阴极上的电还原参数。甲地孕酮有一个极谱还原峰,在较低电位下,它可在汞阴极上接受两个电子并还原成醇。氢离子参加了电极反应,此反应是不可逆的。极限电流或峰电流与浓度在一定范围内呈线性关系。极限电流和峰电流受扩散控制,在本实验条件下扩散系数为1×10~(-6)(cm~2s~(-1))     

Zn(II)-Morin配位吸附波的研究及应用

以桑色素(Morin)为配位体,研究了Zn(II)与其形成的配合物在汞电极上的极谱行为和极谱波的性质,确定了Zn(II)-Morin配合物的组成。在pH=4.7的0.1 mol.L-1HAc-NaAc底液中,Zn(II)-Morin配合物在2.0次微分极谱图上产生良好的吸附还原波。其峰电位为-1.14 V,峰电流与Zn2 在7.5×10-8~4.3×10-6mol.L-1的浓度范围内呈线性关系,最低检出限为7.5×10-8mol.L-1。用于实际样品测定,结果令人满意。     

示波极谱测定微量硫

半导体材料中微量硫的测定缺乏简便而灵敏的方法。我们重复了用交流示波极谱直接测定硫酸根的方法,使灵敏度由10~(-4)提高到4·10~(-5),并应用于天然水、纯硅和纯砷中微量硫的测定,得到满意的结果。对照悬汞电极上的极谱波,解释了反应机理。     

Os(Ⅳ)-盐酸半胱氨酸极谱络合吸附波的研究

在0.04mol．L~(-1)HCl-KCl底液中(pH=1.8),Os(Ⅳ)-盐酸半胱氨酸络合物于-1.40V(vs．SCE)处产生一灵敏的极谱吸附波,单扫极谱二阶导数峰电流与Os(Ⅳ)浓度在2.63×10~(-9)～4.99×10~(-7)mol．L~(-1)范围内呈线性关系。方法的检出限为1.32×10~(-9)mol．L~(-1)。可用于合成样品中锇含量的测定,重现性好,结果满意。     

溴酸钾存在下苯丙氨酸的极谱催化波研究

在0.10mol/L LiCl-0.02mol/L HCl-8.0×10~(-3)mol/L KBrO_3支持电解质中,苯丙氨酸产生一个极谱催化波,峰电位为-1.65V(vs．SCE)。该极谱催化波二阶导数峰电流与苯丙氨酸的浓度在2.0×10~(-5)～2.5×10~(-3)mol/L范围呈线性关系,其检测下限为6.5×10~(-6)mol/L。本文建立了苯丙氨酸的分析测定方法,讨论了该极谱催化波的产生机理。     

2.5次微分极谱法测定药物中的叶酸

拟定了叶酸的2.5次微分示波极谱测定新方法.在HAc-NaAc (pH =5.6)缓冲溶液中,叶酸产生一灵敏的极谱还原波,峰电位Ep =-0.70 V (vs. SCE),其2.5次导数峰峰电流ep″与叶酸浓度在2.0×10-8～4.0×10-6 mol/L范围内呈线性关系(r=0.998 8, n=8),检出极限为4.0×10-9mol/L.13次平行测量4.0×10-7 mol/L叶酸的峰电流,所得RSD为1.2%.该方法已用于直接测定叶酸片中叶酸的含量.     

铑(Ⅲ)-5-Br-PADMA-四丁基溴化铵体系的极谱催化波研究及其应用

报道在阳离子表面活性剂四丁基溴化铵(TBAB)存在下,铑(Ⅲ)-2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺体系的极谱催化波.在单扫示波极谱仪上,铑(Ⅲ)与5-Br-PADMA在—1.16V处能产生一灵敏的极谱催化波.加入四丁基溴化铵后,波形得到改善,灵敏度明显提高,铑(Ⅲ)浓度在9.7×10~(-10)～1.2×10~(-6)mol/L范围内与一阶导数波高成线性关系,检测限达7.8×10~(-10)mol/L.并采用多种电化学方法研究了该体系极谱波性质,结果表明属于氢催化波,此法已应用于一些样品中痕量铑(Ⅲ)的测定.     

有机二硫代农药杀虫双的示差脉冲极谱研究

本文用示差脉冲、直流极谱法及循环伏安法研究了我国制造的一种新农药杀虫双的极谱性质,讨论了在样品测定中支持电解质的影响和Na_2S_2O_3的干扰情况,示差脉冲极谱法的检测下限低达4.5×10~(-7)mol/dm~3,峰电流与浓度的关系在很宽的范围内成线性关系。文中比较了纯标准样和工业产品间的极谱特性和核磁共振谱(NMR)的差异。工业样品有三个新峰产生,NMR图谱也不同。实验结果表明杀虫双极谱波是由有机二硫代基团的还原引起的。根据所得的实验结果解释了新峰的起因,从而对确定这种农药的有效成分提出了建议。     

羟哌唑头孢菌素钠的极谱行为研究

本文研究羟哌唑头孢菌素钠的极谱行为。样品以pH=7的磷酸二氢钾—磷酸氢二钠缓冲体系为底液时在-1.1V附近有一清晰的单扫描示波极谱峰,样品浓度在5×10~(-6)-4×10~(-5)M和1×10~(-4)-8×10~(-4)M的范围内,峰高与浓度之间呈良好的线性关系,可用于定量分析。用多种方法研究了极谱波的性质,证明此波具有吸附性,且为不可逆波。本文还对电极反应机理进行了初步探讨。     

尼可刹米的单扫描示波极谱研究

本文研究尼可刹米的单扫描示波极谱行为,在pH2.6的B.R.缓冲液中,于-1.28V(vs.CE)呈现一还原电流峰,与其含量有线性关系,线性范围是4.5×10~(-8)～4.0×10~(-8)mol/L,4.0×10~(-8)～8.0×10~(-8)mol/L。还用多种手段详细研究了极谱波的性质,确定其波是不可逆吸附还原波。     

氢型丝光沸石的NH_3吸附特性研究(Ⅱ)——吸附热力学量的计算

前文已报导氢型絲光沸石HM(DFC-1)对NH_3存在着可逆和不可逆吸附。本文利用脉冲色谱法测定了HH_3于240℃,200℃,160℃时,在HM(DFC-1)上的不可逆吸附量分别为1.077×10~(-3),1.405×10~(-3),1.702×10~(-3)mol/g。不可逆吸附量随温度升高而减小,表明HM表面对NH_3吸附较强的一类酸中心随温度升高而减少。测定了240℃,200℃,160℃下NH_3在HM(DFC-1)上可逆吸附等温线,结果发现这些吸附等温线符合弗朗德利希吸附等温式。据吸附等温线和Clausius-Clapeyon方程计算了不同复盖度下的吸附热,吸附热随吸附量的增大而减小。由吸附热随吸附量的变化曲线外推得零复盖度时的吸附热与脉冲色谱法实测值相吻合。另外还计算了微分吸附自由能、微分吸附熵变,这些数据为研究NH_3吸附热力学提供了信息。     

多巴胺及抗坏血酸在CTAB/CS复合物膜修饰电极上的电化学行为及其测定

制备了十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)/壳聚糖(CS)复合物膜修饰电极,研究了多巴胺(DA)和抗坏血酸(AA)在该修饰电极以及裸电极上的电化学行为。循环伏安法研究表明,CTAB与带负电荷AA之间的静电作用使AA的氧化过电位降低,DA和AA两者的峰电位差达360 mV,使得DA和AA重叠氧化峰得以分离。以此建立了同时测定DA和AA的电化学方法。微分脉冲伏安法研究结果表明,DA和AA氧化峰电流和其相应浓度分别在1×10~(-5)～2.8×10~(-3) mol/L和5×10~(-6)～6×10~(-4) mol/L的范围内呈良好的线性关系。应用该方法对DA和AA进行了选择性测定研究,取得良好结果。     

铋(Ⅲ)-邻苯二酚紫-抗坏血酸体系络合吸附波的研究

本文建立了铋(Ⅲ)-邻苯二酚紫-抗坏血酸(Bi(Ⅲ)-PV-AA)体系在单扫示波极谱仪上测定微量铋的方法.以5.0mol/L KOH为支持电解质,该体系有一灵敏导数极谱波.峰电位为-0.79V(vs.SCE).峰电流与铋的浓度在5.0×10~(-8)～1.1×10~(-6)mol/L成正比.应用循环伏安、脉冲极谱等方法确证了该极谱波属于络合吸附波.确定了吸附型体的络合比为Bi(Ⅲ):PV:AA=1:1:1.对其电极反应做了初步推测.