槲皮素与3d-过渡金属二价离子的配位反应研究

利用配体在配位反应前后的UV吸收变化与反应转化的关系,对槲皮素与3d-过渡金属二价离子在非水体系下的配位反应进行了探讨.实验表明,槲皮素金属配位反应活性受其羟氧自由离子的影响.同时,不同阴离子的同金属盐参与的配位反应会得到不同结构和性质的配位产物,也影响槲皮素的金属配位活性;槲皮素-金属配位反应对不同金属离子的反应配比不同.水和温度对配位反应的转化率会产生影响.     

丁腈橡胶/无机金属盐配位聚合物的配位数研究

测定了丁腈橡胶(NBR)/无机金属盐配位聚合物体系的参数:NBR的分子量、NBR的溶解度参数和无限稀释摩尔电导率、配位体系的配位数.结果表明,NBR与无机金属盐发生了配位交联,NBR/CuCl_2配位聚合物的配位数为4,NBR/LaCl_3配位聚合物的配位数为8.     

含硫碳硼烷配位的后过渡金属有机化合物及其合成

有机金属含硫族化学是现代无机化学和配位化学研究中的重要研究领域之一,它充分展示了硫族元素和金属中心配位的多样性.综述了各类含硫碳硼烷配体的制备及其与后过渡金属化合物(主要包括第九、十和十一族金属)之间的反应性,且对相应的金属有机化合物在金属—金属成键、小分子活化和生物医学等方面的应用作了简要介绍.     

双齿配位体金属络合物近红外吸收染料的合成

８－羟基喹啉或８－羟基喹哪啶与４－Ｎ，Ｎ－二烷氨基笨胺在有氧化剂存在下发生氧化缩合反应，生成了吲哚苯胺型双齿配位体。用所合成的配位体与金属离子络合生成了４８种稳定的吲哚苯胺型双齿配位体金属络合物；金属络合物的最高吸收值比络合前配位体级很大的红移，摩尔消光系数也有很大的增加。该系统吲哚苯胺型双齿配位体金属络合物近红外吸收染料的λｍａｘ＾ＣＨＣｌ３值在７５０￣８３０ｎｍ的范围内，摩尔消光系数很高，一般     

基于双希夫碱配体的两个过渡族配合物的合成、表征和晶体结构

以一个新型的双希夫碱五齿配体N,N'-二-[(苯并咪唑)亚乙基]二乙撑三胺(LA)分别和Zn Cl2和Cd Cl2反应,得到了两个过渡族配合物.在Zn(Ⅱ)配合物中,五齿配体发生了水解,变成一个单希夫碱配体,配位中心呈现一个五配位的配位模式.而Cd(Ⅱ)配合物中的配体却是完整的,配位中心呈现一个六配位的配位模式.结果表明金属中心对配位模式和配体的水解有较大的影响.晶体结构分析表明:两个配合物中心的过渡金属离子与LA或LB的多齿配体螯合,端基的卤素离子协同参与配位,配位中心分别表现出三角双锥和八面体的配位构型.苯并咪唑上未参与配位的N—H基团和水分子产生了大量的氢键作用,最终形成了三维的堆积结构.     

金属配位化合物在医学中的应用

本文概述了金属配位化合物在医学中的应用，特别是治疗药物和排除金属中毒等方面。     

旋光性有机过渡金属化合物的研究 Ⅰ.旋光性取代苯亚甲基-α-苯乙胺与钯(Ⅱ)形成的螯合物的研究

旋光性的有机化合物有许多可以做为配位体与过渡金属离子形成配位化合物,这类化合物在生命现象中占有重要地位。1968年,美国的Knowles和西德的Horner等人分别用具有旋光性的膦化合物与过渡金属铑形成的配位化合物做为均相催化剂,成功地进行了不对称催化氢化,开创了用络合催化进行不对称合成的新领域。从此,旋光性的有机过渡金属化合物就进一步引起了人们的注意。     

[Co(C6H8N3O2)2(N3)]·2H2O的合成和晶体结构

以组氨酸、N3-为配体合成了单核结构的配合物[Co(C6H8N3O2)2(N3)]·2H2O,对其进行了红外光谱、元素分析和单晶X-射线衍射分析表征.单晶衍射结果表明:配合物晶体属单斜晶系,空间群为C2,晶胞参效为:α=2.565 3(3)nm,b=0.884 3(3) nm,c=0.807 67(13)nm;β=98.184(2)°.Co(Ⅲ)为六配位处于变形八面体的配位环境中,N3-采用端基配位模式,一个组氨酸分子通过羧基氧原子、氨基氮原子和一个咪唑氮原子以三齿螯合方式与金属配位,另一个组氨酸分子通过氨基氮原子及一个咪唑氮原子以双齿螯合方式与金属配位.分子间氢键将配合物连接成二维网状结构.     

簇结构敏感型的过渡金属催化作用及其与原子簇络合物催化作用的关联

本文根据原子簇活性中心的概念,讨论过渡金属催化剂上炔烃的选择加氢,甲基异腈的异构化为C腈,分子氮的加氢成氨,水煤气费—托合成,以及苯的氢氘同位素交换等簇结构敏感型的催化反应和催化作用机理,及其与过渡金属络合物配位化学,尤其是与过渡金属原子簇络合物(包括固氮酶)的配位络合催化作用的相互关联;并指出,深入研究这种关联对于建立催化剂分子设计的科学基础具有重要意义。     

配位滴定中的金属指示剂

本文介绍了配位滴定中金属指示剂的副反应、金属离子的副反应以及金属－指示剂配合物的副反应，讨论了进行有关定量处理的方法以及在配位滴定中的应用。     

β-二酮金属配合物的研究进展

综述了β-二酮类配体的结构与配位特点,根据其配位特点分别介绍β-二酮类配体与过渡金属、稀土金属形成配合物的研究进展及及其在工业催化、医药、新材料等领域的应用。     

4,4′-二羧酸-2,2′-联吡啶基配合物结构及性能研究进展

N,O-混合型单配体基配合物是近些年配位化学的研究热点.4,4′-二羧酸-2,2′-联吡啶(H2dcbpy)是一种N,O-混合型配体,螯合N和羧基O的配位多样性导致由其构筑的配合物展现出了一维、二维甚至三维结构类型.N和O的不同配位倾向性使其可以同时与不同种类的金属发生配位,容易形成单一或混合金属基配合物,可实现3s、3d、4d、4f等不同周期金属的混合组装.并且此类材料大多具有较好的孔道结构和电化学活性.本文综述H2dcbpy的合成方法及配位模式,重点介绍了不同类型金属构筑的dcbpy基配合物的结构及其光催化性能、磁性、可视化金属离子检测以及光电压效应,为后续构建结构新颖、性能优良的多功能配合物材料提供参考.     

磷氧镍钯催化烯烃与极性单体共聚合研究进展

后过渡金属催化烯烃与极性单体共聚合是制备功能化聚烯烃最为直接高效的方法,其中催化剂的选择是核心问题.在α-二亚胺镍、钯催化剂之后,磷氧配位的磺酸-膦钯催化剂是性能最好、研究最多的一个体系.对近年来报道的磷氧配位的镍、钯催化剂在烯烃聚合以及烯烃与极性单体共聚方面的研究进展进行综述,主要介绍含有磺酸-膦、酚-膦以及双膦单氧配体的3个磷氧镍钯催化体系.     

堆积饱和规律用于铀(Ⅲ,Ⅳ)硼氢化物的结构研究

一、引言自从第一个含有BH_4~-阴离子的金属硼氢化物问世以来,因具有低沸点、高挥发性而引起人们重视。已制得少数铀、镎、钚、钍等硼氢化物。BH_4~-与金属键合方式有单齿、双齿、双齿桥联及叁齿四种形式,如图1所示。具有桥联的硼氢化物形成多聚体。此外,金属尚可与中性配位体如醚、四氢呋喃等配位。单核及简单二聚体的硼氢化物沸点较低,有可能用于扩散法或激光法分离同位素,因此研究铀硼氢化物结构类型有重要意义。本文用堆积模型解释已知并预测未知铀(Ⅲ)(Ⅳ)硼氢化物(包括含中性配位体)的分子结构类型。     

3，4-g,2（2-嘧啶硫甲基）噻吩及其二维Ag配合物的合成与结构研究

本文新合成了一个柔性硫醚配体3,4-双（2-嘧啶硫甲基）噻吩（L）,并将之与AgCIO4反应,得到了一个新的（4,4）网状结构的配位聚合物[Ag（L）CIO4]n·H2O（1）．X-射线单品结构分析揭示,硫醚配体L呈现扭曲的endo—anti构型,与金属Ag^1配位后,为了满足配位环境的需要扭转成endo—syn构型．     

新型异核金属有机骨架化合物的溶剂热合成和晶体结构

设计合成具有新颖拓扑结构和化学组成的开放骨架金属有机配位聚合物。选择同时含有氮,氧配位原子的四氮唑取代的苯甲酸配体4-(1H-tetrazol-5-yl)-benzoic acid(C_8H_6N_4O_2,H_2L),在N-甲基苯酰胺(NMF)和H_2O的混合溶剂热体系中与2种过渡金属Cu和Cd配位组装合成异核双金属骨架的金属有机配位化合物,C_(19)H_8N_8O_6CuCd(配合物1)。通过单晶X-射线单晶衍射分析确定了配合物1的三维开放骨架结构。结果表明,配合物1结晶在立方晶系,Pmma(No.19)空间群。金属铜与四氮唑结构中的氮原子和氧原子螯合配位,金属镉原子分别与羧基氧原子和桥氧原子配位,在x轴方向分别形成1D链,再通过配体H2L的配位链接作用形成配合物1的3D开放骨架结构。变温磁化率实验测试结果显示配合物1显示反铁磁性,较低温度条件下转化为铁磁性。配合物1的成功合成和空旷的孔道结构为客体分子交换和气体吸附性质的研究提供参考。     

稀土催化CO_2和环氧丙烷的共聚合(Ⅰ)配体对活性中心缺电性及聚合反应的影响

将不同配位方式的稀土羧酸盐/稀土磺酸盐-甘油-二乙基锌两类稀土催化剂用于CO2-PO的共聚合反应,探讨中心金属Y3+或Zn2+的缺电子性与催化剂活性的关系.结果表明,磺酸类稀土三元催化体系的活性高于相应的羧酸类稀土催化体系,所得聚合物的相对分子质量分布较宽(11.2~20.6).1H-NMR表明,萘磺酸钇催化聚合产物中碳酸酯单元含量减少近6%;UV-vis和XPS能谱显示,缺电性增强的中心金属Y3+或Zn2+有利于环氧丙烷(PO)和单体的配位活化,产物收率提高30%.此外,配体与中心金属间配位隙孔也是影响催化活性的重要因素,由此推断稀土催化CO2-PO的共聚反应可能是双活性中心过程.     

正在兴起的氢分子配位化学

近十年来，以氢分子为配体的过渡金属配合物的研究日趋活跃，逐渐形成了配位化学的一个新领域，本文讨论了这一新领域的主要成果     

噻吩-2-甲醛缩苯肼Schiff碱及金属配合物的合成与性质

以噻吩-2-甲醛与苯肼为原料,通过回流缩合形成Schiff碱,并进一步与锌(Ⅱ)和镍(Ⅱ)金属离子配位得到2种金属配合物.结果表明,合成的噻吩-2-甲醛缩苯肼Schiff碱的结构与理论结构相符,且分别与锌(Ⅱ)和镍(Ⅱ)离子配位形成了稳定的金属配合物.抗菌实验结果显示Schiff碱及其金属配合物均有一定的抗菌活性,且Schiff碱金属配合物的抗菌活性更好.     

超支化Boltorn聚酯对Co离子的封装研究

以苯1,2,4-三羧酸-1,2-酐为改性剂,对端羟基的超支化Boltorn聚酯进行改性。将改性后的超支化聚酯对金属钴离子进行封装,制备出具有超支化结构的金属配合物,并利用傅里叶红外光谱仪、紫外光谱仪和热分析仪等仪器对其结构和性质进行了表征。研究发现改性后的超支化聚酯依靠金属配位键的作用对钴离子的进行封装,金属钴离子与羧基的配位形式属于单齿配位。金属配合物的热稳定性曲线显示,配合物分解温度主要集中在260～460℃。