钯(Ⅱ)-苯并咪唑邻菲咯啉氨基酸配合物稳定性研究

用pH电位滴定法测定了以Pd2+为中心离子,以苯并咪唑邻菲咯啉(PIP)为第一配体,以甘氨酸根(gly-)、苯丙氨酸根(phe-)和亮氨酸根(leu-)为第二配体的(PIP)(Aa)+型混合配体配合物在37℃,μ(离子强度)=0 1(KNO3)乙醇/水混合介质(乙醇体积分数为10%、20%、30%、40%和50%)条件下的稳定常数lgK及表征常数ΔlgK和lgX·lgK值≥14,表明配合物具有极强的分子内键合作用,ΔlgK和lgX均大于相应的统计期望值,说明配合物获得了附加稳定性,并从分子内配体间的弱相互作用及熔化角度对配合物的稳定性进行了讨论·     

Cu(Ⅰ)和Cu(Ⅱ)相对稳定性讨论

铜元素常见的氧化态有Cu(Ⅰ)和Cu(Ⅱ),它们的相对稳定性与其存在状态有着密切的关系,并且因条件的不同而表现出差异。在气态、高温或干态情况下,Cu(Ⅰ)是比较稳定的。例     

双乙酰丙酮和1,10-菲咯啉的双核钯(Ⅱ)配合物的量子化学研究

采用B3LYP及密度泛函理论(Density Functional Theory, DFT)方法,在LANL2DZ和6-31G*基组水平上,对配合物[(phen)Pd(H-2diacac)Pd(phen)](PF6)2和二种配体的结构进行了优化.并将采用不同方法和基组的优化结果与X射线衍射实验数据对照.结果表明,桥联配体与Pd(Ⅱ)的作用较螯合配体更强,电荷由桥联配体向Pd迁移的电荷比螯合配体的多.同时证实了用量子化学方法优化含重金属原子的较大配合物体系的结构是方便可行的.而且DFT方法在此类计算中有更高的准确度,为日后进一步深入开展含有过渡金属原子的双金属配合物的理论研究提供了可靠的计算依据.     

基于邻菲啰啉的Cu(Ⅱ)混配配合物的合成与表征

先合成2-巯基-4,6-二甲基嘧啶配体,再与邻菲啰啉及硝酸铜利用水热反应,合成了铜(II)的固态配合物,并通过红外光谱分析、紫外光谱分析、荧光光谱分析和滴定分析等技术手段,进一步推测该配合物的可能组成。     

2,9 -二(2-咪唑并[4,5 - f]邻菲咯啉) 邻菲咯啉的合成和表征

以邻菲咯啉和2，9－二甲基邻菲洛啉为原料，合成了新的桥联配体2，9－二（2－咪唑并[4,5-f]邻菲咯啉）邻菲咯啉。通过元素分析、质谱、红外光谱、热分析、电子吸收光谱及荧光光谱等方法，对该配体进行了表征和性质研究。     

不对称三邻菲咯啉钌(Ⅱ)配合物的合成及其性质

多吡啶钌 ( )配合物由于具有优越的光电转换性能 ,已广泛用于太阳能电池、光解水催化、化学发光和电化学发光等方面 [1 ,2 ] .把三联吡啶钌 ( )修饰在 Nafion膜内制成电化学发光传感器已有一些报道[1 ,2 ] ,目前较成功的 ECL 传感器是用溶胶凝胶方法制备的三联吡啶钌衍生化的脱乙酰壳多糖修饰电极 [4] .已有的研究表明 ,三菲咯啉钌 ( )与三联吡啶钌 ( )相比 ,前者的 ECL更强 [5] .为了制备更加高效的 ECL 传感器 ,我们设计并合成了一种 ECL 传感器活性材料 (如图 1所示 ) .图 1　不对称三邻菲咯啉钌钌 ( )配合物的合成1　实验1 .1…     

Cu(Ⅰ)与Cu(Ⅱ)相互转化的热力学研究

本文运用化学热力学循环,系统地阐述了Cu(Ⅰ)与Cu(Ⅱ)相互转化条件,     

邻菲啰啉衍生物席夫碱Cu(Ⅱ)配合物的合成及性质研究

以1,10-菲啰啉啰啉为起始原料,合成了4,5-二氮杂芴-9-酮缩甘氨酸、4,5-二氮杂芴-9-酮缩丙氨酸两种配体,并用IR、UV-Vis和NMR进行了表征.利用两种配体分别与铜·"形成了金属配合物,对两种配合物进行了电子光谱、热稳定性的研究,发现合成的两种配合物均具有较好的荧光性能,发射波长分别为408和409nm.     

邻菲咯啉-磺基丙氨酸钴(Ⅱ)配合物的合成与晶体结构

以金属钴(Ⅱ)盐与L-磺基丙氨酸和邻菲咯啉配体合成了三元配合物[CoL(phen)2]H2O(L=L-磺基丙氨酸,phen=邻菲咯啉),并对其进行红外光谱和X射线衍射等表征。晶体结构分析表明,配合物的空间群P2(1)/c,晶胞参数:a=1.042 4(11)nm,b=1.560 7(14)nm,c=1.676 0(19)nm,β=90.425(7)°,Z=4,最终偏离因子R1=0.148 2,wR2=0.282 7。中心钴离子采取六配位的畸变八面体结构。     

双核Cu(Ⅰ)配合物的研究——Ⅰ.双齿氮配体的Cu(Ⅰ)双核物的合成,表征及电化学性质

本文通过CuCl与双齿氮配体反应得到四个新的双核一价铜配合物[Cu(L_2)Cl]_2(L_2分别为2-氨基吡啶;1,10-啡咯啉;2,9-二甲基-1,10-啡咯啉,4,7-二苯-2,9-二甲基-1,10-啡咯啉)。通过元素分析,等离子光谱,红外光谱和电子光谱对其进行了表征;测定了这些配合物的电导及氧化电位和还原电位。研究结果表明,这些配合物为氯桥联结构,没有端基 Cu-Cl 键存在。     

二氯·菲咯啉二酮混配金属锰(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配合物的红外光谱与配位模式

报道了新近合成的二氯.邻菲咯啉-5,6-二酮混配锰(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配合物MLCl2(L=phen-5,6-dione,邻菲咯啉-5,6-二酮)红外光谱实验数据,利用群论方法分析了标题配合物MLCl2的简正坐标和配位模式,探讨了这类配合物的红外光谱与结构的关系.     

二氰基二硫纶·邻菲咯啉-5,6-二酮混配锰(Ⅱ)、铁(Ⅱ)和钴(Ⅱ)配合物的电子光谱

报道了新合成的标题配合物MLL’（L=mnt^2-,1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇离子;L’=phen-5,6-dione,1,10-菲咯啉-5,6-二酮）在二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、乙二醇二甲醚、四氢呋哺、乙腈和二氯甲烷中的电子吸收光谱,在二甲基甲酰胺和：二甲基亚砜中的电子发射光谱．     

邻菲咯啉合铈(Ⅲ)配合物的合成及性质研究的实验设计

设计了一个无机化学综合实验,主要介绍1,10-邻菲咯啉合铈(Ⅲ)配合物的合成方法,并通过元素分析、红外光谱法和摩尔电导实验等表征配合物的组成,推测出配合物组成式。正确的组成式为:[Ce(NO3)3(Phen)2]。从红外光谱图上判断分子中邻菲咯啉分子和硝酸根离子与Ce(Ⅲ)离子配位情况。同时用吸收光谱法、荧光光谱法和粘度法测定配合物与DNA复合体系的光谱性质和粘度变化,通过对实验数据的作图并应用一些计算模型进行计算,进一步推测出配合物与DNA的作用的键合常数和作用模型。     

以邻菲罗啉为辅助配体的一维Cu(Ⅱ)配合物结构及磁性表征

采用水热法合成了以叠氮钠和邻菲罗啉为配体的一维链状Cu(Ⅱ) 配合物,并通过元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射和变温磁化率等技术对配合物进行了表征.该配合物属于三斜晶系,P1空间群,a=1.036 4(2),b=1.199 3(2),c=1.548 1(3)nm,α =87.70(3)°,β =84.58(3)°,γ =79.38(3)°,Z =1,V=1.882 3(7)nm3,d =1.735 mg/m3,F(000) =900.对该配合物的磁学性质进行了讨论.     

二氰基二硫纶和4,7-二苯基-1,10-菲咯啉混配锰(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配合物的感光氧化特性

以二氰基二硫纶(mnt)和4,7-二苯基-1,10-菲咯啉为配体,混配得到Mn2+、Fe2+、Co2+配合物,通过其在丙酮(Acet)、二甲基亚砜(DMSO)和氯仿(CHCl3)中的电子吸收光谱,得出了电子光谱吸收带在相关分子轨道能级图中的对应跃迁关系,并对其在二甲基亚砜中的光致氧化特性进行了实验研究.     

混合配体与稀土三元配合物的研究(Ⅱ)——γ酸(H_2γ)、邻菲咯啉(phen)与稀土(RE)三元配合物的合成及性质

本文报道了Υ酸(7—氨基—1—萘酚—3—磺酸,简称H_2Υ)、邻菲咯啉(phen)的9种稀土(RE)三元固体配合物的制备方法,通过化学和元素分析确定了它们的化学组成,并测定了三元配合物的摩尔电导、磁化率;还用红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱、热谱及 x 射线粉末衍射进行了研究.     

二氯邻菲咯啉合钴与DNA的相互作用研究

合成并研究了二氯邻菲咯啉合钴化合物与 DNA的相互作用 .通过元素分析 ,红外 ,紫外对其进行表征 ,应用荧光光谱、紫外光谱研究了配合物与小牛胸腺 DNA的主要结合方式 ,得出该配合物与 DNA的键合常数为2 .4× 10 4 ,凝胶电泳实验表明该配合物是一种简单高效的 DNA氧化切割试剂     

新型双穴配体及其Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的合成

合成了一种未见报道的配体N，N'-双（2-水杨醛缩氨基苯基）草酸二酰胺，简写（H4L），并合成了它的Cu（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）两种新配合物，通过元素分析、红外、摩尔电导等表征，结果表明H4L与Cu（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）分别形成1：2和1：1型的配合物。