HCl在丙醇—水混合溶剂中热力学性质的研究

本文在25℃下测定了Pt,H_2(1atm)HCl(m),PrOH(X),H_2O(1-X) AgCl-Ag无液接电池电动势,其中m为HCl的质量摩尔浓度,X为PrOH在混合溶剂中摩尔分数,X=0.02,0.05,0.08和0.12,利用Roy等人提出的多项式曲线拟合法确定了该电池的标准电动势,将实验得到的HCl标准迁移自由能,和用Beveridge同心壳层连续介质模型计算的HCl迁移自由能静电作用部份作比较,两者之差为HCl迁移自由能的化学作用部份,最后讨论了Pitzer理论在这种混合溶剂中的应用。     

甘油-水混合溶剂中盐酸热力学性质

在恒定溶液总离子强度I＝1.000mol.kg^-1，改变甘油在混合溶剂中的质量分数x=5、15和20的条件下，应用经典的电动势方法测定无液体接界电池的电动势：Pt,H2(101,325kPa)|HCl(m),C3H8O3(x),H2O(1-x)|AgCl-Ag (A)根据测得电池（A）的电动势，确定混合溶剂中AgCl-Ag是极的标准 电极电势，计算了HCl在甘油－水混合溶剂中的活度系数，进一步讨论了HCl的迁移自由能，迁移熵和迁移焓。     

5—45℃下氯化氢—氯化镍—正丙醇—水体系中氯化氢活度系数的研究

本文报道了在5～45℃,测定的无液接电池: Pt,H_2(latm)| HCI(I_A),N_i Cl_2(IB),PrOH(X),H_2O(1-X)| AgCl,Ag的电动势,确定了Ag-AgCl电极在该混合溶剂中的标准电极电位。计算出总离子强度I=1.00moleKg~(-1)时HCl的活度系数Y_A。结果表明,HCl在HCl-N_iCl_2-PrOH-H_2O体系中仍遵守Harned规则,在溶液组成不变时,logY_A与绝对温度T呈线性关系。对HCl在混合溶剂混合电解质中的二级介质效应进行了讨论。     

盐酸从水到DMSO—EtOH—H_2O混合溶剂的迁移热力学函数

本文采用电动势法测定了无液体接界电池Pt,H_2(101.3KPa)|HCl(m),DMSO(x),EtOH(y),H_2O|AgCl-Ag的电动势。其中当DMSO的含量分别恒定在x=10.20%(wt)时,EtOH的含量分别取y=10、20、30%(wt),温度区间为298.15～318.15k;温度间隔为5K.根据实验测得的电动势,计算了迁移热力学函;发现当DMSO%(wt)恒定时,ΔG_t~0与EtOH%(wt)有线性关系,而ΔH_t~0和TAS_t~0随EtOH%(wt)的改变,都有最高点出现。并据此讨论了溶液的微观结构。     

硫酸镍水溶液热力学

HCl-NiSO4-H2O体系,恒定溶液总离子强度I=0.4000、0.6000、0.8000、1.0000、1.5000和2.000mol·kg-1,NiSO4在溶液中的离子强度分数恒定为yB=0.0000、0.1000、0.2000、0.3000、0.5000和0.7000条件下,应用经典的电动势方法测定无液体接界电池(A)在278.15～323.15K温度范围内的电动势:Pt,H2(101.325kPa)|HCl(mA),NiSO4(mB),H2O|AgCl-Ag(A)根据测得电池(A)的电动势数据,计算了混合溶液中HCl的活度系数γA.在溶液中总离子强度I和离子强度分数yB保持恒定时,混合溶液中HCl的活度系数logγA对热力学温度的倒数1/T作图是一条直线,拟合偏差均在10-3～10-4数量级.     

盐酸在40Wt%DMSO—H_2O混合溶剂中热力学性质的研究

本文用emf法通过测定得到Pt,H_2(latm)Hcl(xm)+H_2O|AgCl—Ag及Pt,H_2(latm)I HCl(xm)+40Wt%DMSO+H_2O/AgCl—Ag两电池的标准电动势E°及其温度系数。求出盐酸从H_2O到40Wt%DMSO—H_2O混合溶剂的迁移自由能ΔGtr、迁移焓ΔHtr、迁移熵ΔStr及迁移活度系数~wγ~s。进而求出盐酸在40Wt%DMS0—H_2O混合溶剂中的标准生成自由能ΔfG°(298.15)。     

水-乙醇体系中HCl活度系数的测定

本文借助于数字式离子计,测定了在整个乙醇浓度范围内和m(HCl)分别为0.02,0.04,0.06,0.08和0.10 mol·kg~(-1)时电池:玻璃电极|HCl(m),H_2O(1-x),EtOH(x)|AgCl-Ag的电动势,并由此求得了在上述混合溶剂条件下各浓度HCl的平均活度系数γ_±和标准迁移自由能△G_t~?,其结果与现有文献值吻合较好。     

荻苇制浆废液中碳水化合物的水解条件选择及其气相色谱分析

研究了废液的三种水解法:A法(3h水解后加肌醇)、B法(2h水解后,加肌醇混合均匀、稀释后,再水解1h)和c法(2h水解后,加肌醇混合均匀,汽蒸0.5h)。经气相色谱分析,其结果显示:A法、B法和C法中25％H_2SO_4、36％H_2SO_4水解样品各单糖含量大小顺序为木糖、葡萄糖、半乳糖、阿拉伯糖和甘露糖;但C法中5％H_2SO_4水解样品则为木糖、阿拉伯糖、半乳糖、葡萄糖和甘露糖。较好的三种水解法以5%H_2SO_4C法为最优化法,单糖总量测得为5.89g/1。它具有测定结果重现性好、分离效果好,水解用酸量少、保留时间短等特点。     

盐酸在蔗糖水溶液中表观热力学性质的研究

在恒定蔗糖质量分数x=0.100条件下,应用经典电动势方法测定无液体接电池的电动势：Pt,H2(1.013*10^5Pa)HCl(m),Sucrose(x),H2O(1-x)AgCl0Ag根据测得该电池的电动势,确定了混合溶液中AgCl-Ag电极的标准电极电势,。讨论了盐酸的迁移性质。     

葡萄糖-水混合溶液中多组分电解质热力学

在HCl-MgSO4-C6H12O6-H2O四元混合溶液体系中,恒定总离子强度I=0.5、1.0、1.5 mol.kg-1,硫酸镁在溶液中离子强度分数yB=0.000 0、0.200 0、0.400 0、0.600 0和0.800 0条件下,用电动势法测定无液体接界电池(A)在278.15～323.15 K温度内的电动势:Pt,H2(101.325kPa)│HCl(mA),MgSO4(mB),C6H12O6(w),H2O(1-w)│AgCl-Ag(A)通过测得电池(A)的电动势数据,确定盐酸在该混合溶液中的活度系数γA,当溶液中总离子强度保持恒定量,以HCl的活度系数logγA与热力学温度的倒数1/T作图是一条直线,它的拟合标准偏差Sf均在10-3～10-4数量级.     

盐酸在葡萄糖水溶液中表观热力学性质研究

在恒定葡萄糖质量分数W=10％,应用经典电动势方法测定无液接电池的电动势：Pt,H2（101．325kPa）｜HCl（m）,C6H12O6（W）,H2O（1-W）｜AgCl—Ag根据测得该电池的电动势,确定了混合溶液中AgCl—Ag电极的标准电极电势,讨论了盐酸的迁移性质．     

HCl在硫酸铟水溶液中表观热力学性质的研究

在HCl一In2(S04)3一H2O体系中，恒定溶液总离子强度和In2(S04)3在溶液中的离子强度分数，应用经典的电动势方法测定无液体接界电池(A)在278．15—318．15K温度范围内的电动势：Pt，H2(101．325kPa)|HCl(mA)，In2(S04)3(m2)，H2O|AgCl—Ag(A)根据电池(A)的电动势数据，计算了混合溶液中HCl的活度系数γA，当指定温度和保持溶液中总离子强度恒定时，进一步讨论了HCl的活度系数与溶液中In2(S04)3的离子强度分数的关系，结果表明，在溶液总离子强度较低时，HCl的活度系数服从Harned规则．     

盐酸在氨基酸水溶液中热力学性质的研究2丙氨酸、缬氨酸＋盐酸＋水体系

本文测定了电池Ｐｔ，Ｈ２（ｇ，ｌａｔｍ）｜ＨＣｌ（ｍ）十氨基酸（ｍＡ）＋Ｈ２Ｏ｜Ａｇ－ＡｇＣｌ在２９８．１５，３０３．１５，３０８．１５．３１３．１５，３１８．１５Ｋ时的电动势，这里氨基酸分别为丙氨酸（Ａｌａ）和缬氨酸（Ｖａｌ），求出了Ａｇ—ＡｇＣｌ电极在不同氨基酸水溶液中的标准电极电势Ｅｍ０，计算了ＨＣＩ从水到不同氨基酸溶液中的迁移热力学函数．着重讨论了溶剂结构的变化情况．提出了在氨基酸水溶液中存在着两种不同的结构形式，并从理论上进行了讨论．     

在298.15 K的尿素-水混合溶剂中碳酸一级解离常数的测定

在298．15K、尿素的摩尔分数x=O．05的尿素-水混合溶剂中，利用电池：Pt|(1-y)H2-yCO2|CO3(m1)，NaGl(m2)，CO2(m3)，x=O．05的尿素-H2O|AgC|Ag的准确电动势数据，在保持H2-CO2混合气中二氧化碳的质量分数y=0．2817的条件下，确定了碳酸在这个混合溶剂中的一级解离常数，pK1=5.539，与纯水中碳酸的一级解离常数相比，尿素加入水中使CO2的酸性增大，并用溶质-溶剂相互作用的观点讨论了这些结果．     

用分光光度法测定弱电解质的解离常数——Ⅱ 溴酚蓝+氯化钠+乙醇+水体系

本文用分光光度法,测定了在恒定不同离子强度下,混合溶剂中溴酚蓝的具有等级收点的吸收谱图。利用外推法和多项式拟合法,确定了溴酚蓝的热力学解离常数K~o,两种方法所得结果在实验误差范围内基本一致。本文还讨论了混合溶剂对溴酚蓝吸收谱图的影响。     

非分析方法研究水-甲醇二元系的汽液相平衡

在101.325kPa下,用新型泵式沸点仪测定了水-甲醇二元系在不同液相组成时的沸点,并用非分析法由tpx推算了与之平衡的汽相组成y.用最小二乘法分别求出了甲醇-水二元体系的液相活度系数W ilson、NRTL、M argu les和Van Laar模型参数,由这些模型参数推算的此二元系的泡点与实验值能很好的吻合.这些模型参数求得的结果,用面积检验法检验得到很好的热力学一致性.     

脱油沥青气化炉内气化反应数值模拟

对以脱油沥青(DOA)为原料的气流床气化炉内多相反应流动进行了数值模拟,考察了氧油质量比、蒸汽加入量和气化压力对气化性能的影响.结果表明:随氧油质量比[m(o2)/m(DOA)]增大,气化炉内温度逐渐升高;当m(o2)/m(DOA)=0.93时,有效气含率达到最大值0.837.随蒸汽量增大,气化炉出口气体温度降低,而有...