镍催化合成二元酮化物的研究

有机锡试剂与酰氯化合物的交叉偶联反应提供了合成有机酮化物的新方法。以往有机酮化物的合成常采用锂试剂和格林试剂,它们能与生成的产物酮进一步反应,对空气也很敏感。反应条件比较苛刻,常要求在低温和无氧条件下进行,同时为防止锂试剂和格林试剂在反应时发生消除副反应,对它们的纯度要求也很高。而采用有机锡试剂,则克服和解决了由格林试剂和锂试剂合成有机酮时所无法解决的问题。其主要特点是化学     

有机锡试剂和有机亲电试剂的交叉偶联反应及其在有机合成中应用的研究进展

本文综述了有机锡试剂和有机亲电试剂的交叉偶联反应及其在有机合成中应用的研究进展,对交叉偶联反应的机理也做了简单的介绍.     

有机锡试剂在查耳酮合成中的应用

采用有机锡为试剂，与取代肉桂酰氯在二（三苯基膦）二氯化镍催化下进行交叉偶联合成十三种查耳酮化物，并对部分反应条件及反应机理进行了研究和探讨。     

铜铁共催化烯烃串联加成/环化合成异喹啉二酮

发展了一种铜/铁协同催化的N-烯丙酰基苯甲酰胺串联加成/环化/偶联合成叔烷基化异喹啉二酮的反应.在廉价金属Cu/Fe协同催化作用下,烷基偶氮试剂介导N-丙烯酰基-N-烷基氯代苯甲酰胺发生串联加成/环化,区域选择性地切断C-Cl键而发生进一步交叉偶联,以41%~78%的产率合成了一系列远端双重α-官能团化叔烷基取代的异喹啉二酮骨架.该反应首次利用卤代苯甲酰胺去芳构化而形成的超共轭自由基为偶联体与偶氮试剂发生交叉偶联,选择性地在碳-卤键位置构建碳（叔）-碳键.此偶联策略将为深入拓展叔烷基-芳基交叉偶联提供新的思路.     

有机锡化合物在有机合成中应用的研究——二元酮的合成

本文以二(三苯膦)苄基氯化钯为催化剂、氯仿做溶剂,有机锡试剂与二元酰氯偶联合成二元酮。反应产率高、条件温和、易于操作,反应终点明显,是由易得二元酸合成二元酮的新方法。     

低价钛试剂引起的酮与腈的还原偶联反应

在低价钛（ＴｉＣｌ４－Ｚｎ）试剂作用下，腈与二芳酮发生分子间交叉还原偶联反应生成酮，而腈与１，３－二酮反应生成取代吡咯。     

Pd（Ⅱ）／γ－Al_2O_3对有机锡试剂和有机卤化物偶联反应催化作用的研究

用浸渍法制备了Ｐｄ（Ⅱ）／γ－Ａｌ_２Ｏ_３催化剂，详细考察了催化剂对有机锡试剂和α－卤代酸酯、α－卤代酮、卤代苯等有机卤化物偶联反应的催化作用。结果表明该负载催化剂对偶联反应有很高的催化活性和化学选择性，催化剂循环使用六次，偶联反应的产率还是很高的。用ＸＰＳ、ＸＲＤ、电镜等方法对催化剂进行了表征，证明催化活性中心质点是金属态的钯。     

低价钛引起的二元羧酸衍生物与芳酮的还原偶联反应

在低价钛（ＴｉＣ１_４－Ｚｎ）试剂作用下，二元酰氯或二元羧酸酯与芳酮发生分子间交叉还原偶联反应生成二酮。     

低价钛引起的酰氯与脂肪酮的还原偶联反应

在低价钛（TiCl_4—Zn）试剂作用下,酰氯与脂肪酮发生分子间交叉还原偶联生成烯烃。     

镍催化的多组分炔-醛烷基化偶联反应研究进展

主要综述的是近几年发展起来的镍催化不对称炔-醛(酮)烷基化偶联反应,包括分子间、分子内的炔-醛(酮)烷基化多组分偶联反应,其关键主要涉及的是烷基取代有机金属试剂中的氢原子转移加成到炔烃上.并对部分的反应机理进行了介绍.     

合成化学中的“焊接”技术——2010年度诺贝尔化学奖成果介绍

 在过渡金属特别是钯的催化下,金属有机化合物和卤化物两个有机片段的高效高选择性的连接已经成为被广泛使用的有机合成方法。本文概述了2010年度诺贝尔化学奖得主Richard F. Heck、Ei-ichi Negishi和Akira Suzuki的主要研究,及其对钯催化的交叉偶联反应研究的杰出贡献。     

Recent Advances in the Development of Polymer-supported Phosphines

1 Introduction Recent years have seen a growing use of polymer-supported reagents by organic chemists in traditional solution-phase synthesis.Of the many reagents supported by polymers available, variations of triphenylphosphine are among the most broadly used. This is because triphenylphosphine is not only a reagent in a wide range of organic reactions~([1]), but it also serves as a ligand in many organometallic reagents~([2]).Most importantly, polymer-supported triphenylphosphine affords the…     

钯催化炔基溴与格氏试剂的交叉偶联反应合成1,2-二取代炔烃

炔烃是一类重要的结构单元,广泛应用于药物化学、有机合成及材料科学中.报道了在室温条件下,以四氢呋喃为溶剂,炔基溴(1mmol)与格氏试剂(1.3mmol)在Pd(OAc)_2(3 mol%)/Ph_3P(9 mol%)催化下进行偶联反应,以中等至较好的收率得到了多种1,2-二取代炔烃类化合物.该反应体系对于带不同种类的功能基团的芳基格氏试剂及烷基格氏试剂均有很好的催化活性,而且对于大位阻的α-萘基格氏试剂也有较好的催化效果.该反应体系简单、催化效率高,不需要其它共催化剂.此外,根据实验结果,提出了Pd(OAc)_2催化炔基溴与格氏试剂偶联反应的可能机理.     

Pd催化交叉偶联反应研究进展

综述以Heck反应、Negishi反应和Suzuki反应为主导的Pd催化交叉偶联技术,着重阐述以磁性纳米粒子(MNPs)、高分子为载体的负载型Pd催化剂的研究进展及其在有机化学中的应用.     

有机胺存在下烃基卤化锡与巯基乙酸Sn—Ph键断裂反应机理研究

研究了在有机胺存在下烃基卤化锡与巯基乙酸的反应特性.烃基卤化锡中烃基的种类和数目对产物结构有很大的影响,当三烃基卤化锡中含有苯基时,得到了Sn—Ph键断裂产物.对Sn—Ph键断裂反应机理进行了推理和验证.     

Recent developments in homobimetallic reagents and catalysts for organic synthesis

Organometallics are a family of useful organic chemicals because they play important roles in organic synthesis as reagents and as catalysts.They can be classified according to the number of metals they contain.Bimetallic compounds are important organometallics and they are either homobimetallic or heterobimetallic depending on whether the two metals are the same or different.In this paper,we focus on homobimetallic compounds.Homobimetallic compounds are generally used as dianions to react with electrophiles in organic synthesis.Recently,homobimetallics have also been used as catalysts in organic reactions such as in asymmetric reactions.     

1-乙炔基环辛醇合成及其在有机锡化合物合成中应用

在温和的反应条件下，使用叔丁醇钾做催化剂，使环辛酮在四氢呋喃中发生炔化反应（引入=健），获得了较好产率的1-乙炔基环辛醇，从1-乙炔基环辛醇出发，与ICl、Br2、I2反应合成了3种有机锡二卤化物，进而与含氯的双齿配体8-羟基喹啉（Oxin）配合，得到了互为同分异构体的3种配合物，并通过元素分析、锡含量测定，IR、^1HNMR测定对其结构进行了表征。     

负载型钯催化剂用于氯代芳烃Suzuki交叉偶联反应的研究进展

Suzuki交叉偶联反应是一类典型的形成碳-碳单键的反应,是以金属钯(Pd)为催化剂,卤代芳烃与有机硼酸化合物进行的交叉偶联反应.相对于传统仅用价廉易得的氯代芳烃化合物为反应原料的Suzuki交叉偶联反应,负载型Pd催化剂有着催化高效、分离简便、可重复使用等优点.简述了不同载体负载的Pd催化剂对于氯代芳烃的Suzuki交叉偶联反应的研究进展.