Pb—Ag—Ca新型合金阳极（PAC阳极）用于电解MnO2（EMD）的研究（Ⅲ）

根据由PAC阳极电解所得EMD及MnSO_4-H_2SO_4电解液中微量铅的微分脉冲极谱测定数据、所设计实验验证结果及理论分析,可确定EMD中微量铅的价态主要为PbO_2,含铅量为0.19％。用此EMD及配有PbO_2的EMD作成电池,其放电性能:连放时间为590min(负载为5Ω,终止电压为0.9v),开路电压为1.8v。此EMD达到一级品要求。PbO_2含量对电池放电性能无影响。     

Pb—Ag—Ca合金阳极用于电解MnO2（EMD）的研究

本文初步报道了Pb—Ag—Ca合金阳极用于电解MnO_2(EMD)的实验研究工作,经二周期(一周期为30天)的连续电解,电流密度(i.d)稳定在80～90A/m~2,槽压稳定在2.5V以下,电流效率平均为约90％,所得产品约3Kg作成Ⅰ号电池测得电性能数据如下。(平均值):开路电压为1.76V,短路电流为8.5A。负载为3.9Ω连放时间(从1.64～0.9V)466分,样品均匀率为97.15％。含Pb量经微分脉冲极谱测定为0.4～0.5％。本研究为Pb—Ag—Ca合金阳极用于EMD生产工业化试验提供了实验室数据。     

在制取电解MnO2（EMD）过程中Ti基合金阳极的钝化研究

用恒电位扫描法（ＬＳＶ）研究了八类Ｔｉ基合金阳极「纯Ｔｉ，Ｔｉ－Ｎｉ，Ｔ－Ｍｎ（涂层），Ｔｉ－Ｍｎ（合金），ｔｉ－Ｃ，Ｔｉ－Ｂ，Ｔｉ－Ｎｉ－Ｍｏ，Ｔｉ－Ｎｉ－Ｍｏ－Ａｒ」分别在４０％Ｈ２ＳＯ４（ａｑ）及ＩＭＭｎＳＯ４（ａｑ）中的能钝化行为，得到１６组数据，从实验结果阐明了ＥＭＤ工业中所用纯Ｔｉ阳极钝化现象的机理及Ｔｉ基金阳极优于纯Ｔｉ阳极的依据。     

EMD在Pb—Ag—Ca新型合金阳极上竞争反应的研究

Ｏ２在变质Ｐｂ－Ａｇ－Ｃａ阳极（ＰＡＣ阳极）分别在２０％Ｈ２ＳＯ４及／Ｍｏｌ／Ｌ ＭｎＳＯ４－２０％Ｈ２ＳＯ４体系中过电位ηＯ２测定的结果（２９８Ｋ）及热力学的计算，讨论承ＰＡＣ阳极上的两个主要竞争反应即ＭｎＯ２（ＥＭＤ）电沉积及Ｏ２的析了在不同条件下的变迁。     

微分脉冲极谱法测定EMD中,电解液MnSO4—H2SOR中微量Pb及Pb—A…

在ＥＭＤ中及电解液ＭｎＳＯ４－Ｈ２ＳＯ４中的微量Ｐｂ已用微分脉冲极谱法测定，此微量Ｐｂ来源于在制备ＥＭＤ过程中，新型Ｐｂ－Ａｇ－Ｃａ合金阳极的极微溶解。将ＫＣＬ分别加入用ＫＣＬ溶解ＥＭＤ所得的Ｍｎｌｅ２中及电解液ＭｎＳＯ４－Ｈ２ＳＯ４中，作为底液，分别测定其Ｄ．Ｐ．Ｐ图，峰形良好。     

各类Ti基合金阳极用于电解MnO2（EMD）的研究

本文报道了各类Ti基合金阳极（纯Ti,Ti—C,Ti—B,Ti—Ni,Ti—Mn（Ⅰ）（涂层）,Ti—Mn（Ⅱ）（合金）〕用于电解MnO_2（EMD）的实验研究工作.经二周期的连续电解（一周期为30天）,电流密度i.d=100A/m~2),纯Ti阳极钝化严重,从中筛选出Ti—Mn阳极及Ti—Ni阳极为最佳。     

在EMD生产过程中Ti基Ti—Mn合金阳极的电化学极化

用控制电位稳态极曲化线法研究了Ti基T1－Mn合金阳极分别在25℃、50℃、80℃的40％H2SO4。及1mol／LMnSO4－20％H2SO4溶液中的电化学极化行为；结果表明：Ti-Mn合金阳极的极化白线类似于纯Ti阳极，但临界钝化电流密度ib及维钝态电流密度ib均有所提高，钝化区有明显的缩减，对EMD工业中纯Tii阳极Ti－Mn合金阳极的钝化机理作了讨论；作者认为Ti-Mn合金阳极优于纯Ti阳极．     

Pb—Ag—Ca新型阳有在MnSO4—H2SO4溶液中腐蚀速度的测定

分别测定了ＰＡＣ电极（Ｐｂ－Ａｇ－Ｃａ新型阳极的简称）在ＭｎＳＯ４－Ｈ２ＳＯ４溶液中的阴极极化曲线及阳极极 线，从图中求得：ｉｃｏｒ＝１５．８５μＡ／ｃｍ＾２，ψωｒ＝－０．０９５Ｖ，Ｖｃｏｒ＝２．９５Ｋｇ／ｍ＾２ａｎｎ．７．９０％（电极重量每年消耗的百分数）ｉ。（２）＝５４．７０μＡ／ｃｍ＾２及ｉ。（３）＝１．１０μＡ／ｃｍ＾２；讨论了ＰＡＣ阳极的腐蚀机理即反应（２）受反应（３）的动力学参数所     

电解MnO_2(EMD)新工艺——掺Ni的Ti基不溶性阳极的研究

本文报道了在钛基电极中经高温扩散掺镍以制得的掺 Ni-Ti 基不溶性阳极,用于电解 MnO_2(EMD)生产工艺中,其性能明显优于目前在工业上使用的纯钛阳极。此类电极的实验室数据能使阳极电流密度 i.d 提高至100A/m~2,槽电压稳定在3.0±0.2V,可长期使用不致钝化。为进一步工业化试验提供了有力数据。     

2，4，6—三（3，5—二甲基吡唑）—1，3，5—三嗪碳糊修饰电极阳极溶出伏安

用2,4,6-三(3,5-二甲基吡唑)-1,3,5-三嗪(TDT)制得碳糊修饰电极,在pH=5.5的HAc-NaAc缓冲溶液中,将Pb(Ⅱ)富集在电极上,用差示脉冲阳极溶出伏安法测定铅,Pb(Ⅱ)的浓度在5.1×10     

阴离子Cl- NO-3 ClO-4对Pb2+/Ag UPD体系行为的影响研究

研究了 Pb2 / Ag欠电位沉积 (UPD)体系在不同阴离子 (Cl-,NO-3 ,Cl O-4)存在下的行为 .发现 Pb2 UPD峰电位随溶液中 Cl-离子浓度增加负向移动 ,而随溶液中 Pb2 离子浓度增加正向移动 ;NO-3 在银电极上不但有吸附而且有反应 ,但其吸附竞争力较 Cl-而言明显较弱 ;Cl-的诱导吸附有利于取得稳态条件下 UPD Pb的最大表面覆盖度 ;Cl O-4则未发现有明显的吸附行为 .     

[Ag2（α—Ph2PPy）2]2（NO3）4的合成和晶体结构

ＡｇＮＯ３和α－Ｐｈ２ＰＰｙ，（α－（Ｃ６Ｈ５）２Ｐ（ＮＣ５Ｈ５）在加有少量Ｈ２Ｏ２和ＮａＯＨ的Ｃ２Ｈ５ＯＨ水溶液中反应生成标题化合物的灰黑色晶体。     

Pb-Gd合金在硫酸溶液中生长的阳极Pb(Ⅱ)膜的阻抗的研究

应用交流伏安法(ACV)和电化学交流阻抗频谱法(EIS)对含稀土元素Gd的Pb Gd(1.0%)合金电极在4.5mol·dm-3的硫酸溶液中和0.9V(vs.Hg/Hg2SO4)电位下生长的阳极Pb(Ⅱ)氧化物膜的阻抗特性进行了研究,并与纯Pb电极进行了比较.结果表明,稀土元素Gd的添加可显著降低阳极Pb(Ⅱ)膜的阻抗,原因在于Gd可抑制膜的生长和增大膜的孔率.     

方波阳极溶出伏安法同时测定溶液中Cd（Ⅱ）、Pb（Ⅱ）、Cu（Ⅱ）、Bi（Ⅲ）离子的多元校正方法

方波阳极溶出伏安法同时测定Cd（Ⅱ）、Pb（Ⅱ）、Cu（Ⅱ）和Bi（Ⅲ）,由于谱峰重叠面无法直接进行分析,为此提出一种基于化学计量学同时定量分析的方法.在0.1,mol/L柠檬酸铵溶液中,以银基汞膜电极为工作电极,采用方波阳极溶出伏安法结合偏最小二乘（PLS）回归方法,用于同时定量分析溶液中Cd（Ⅱ）、Pb（Ⅱ）、Cu（Ⅱ）和Bi（Ⅲ）离子.由于Cu（Ⅱ）和Bi（Ⅲ）离子的溶出峰严重重叠,采用偏最小二乘回归方法进行定量分析.以39个样品作为训练集建立了PLS回归模型,各离子浓度范围分别是Cd（Ⅱ）0.10～2.56,μg/mL、Pb（Ⅱ）0.20～2.66,μg/mL、Cu（Ⅱ）0.10～2.56,μg/mL、Bi（Ⅲ）0.60～3.06,μg/mL.采用另外10个样品作为验证集对模型进行了评价,得到4种离子的回收率分别为92.3%～103.0%、94.7%～106.0%、89.0%～105.0%和94.8%～108.0%.与传统的单变量校正方法相比,多元校正方法可以用于重叠溶出伏安信号的定量分析.