DSC等温法研究线型酚醛树脂/低密度聚乙烯共混体系固化过程动力学(Ⅰ)

采用DSC等温法研究了线型酚醛树脂/低密度聚乙烯共混体系固化过程动力学。并采用自催化形成的动力学方程进行数学处理,得到了相应的动力学参数。结果表明,不同共混比的体系具有相近的固化反应表观活化能(约110～125kJ/mol)和相近的反应级数m,n(约0.5～0.6级)。聚乙烯组分的存在影响了固化过程的表观频率因子。     

第四统计力学-JRG群子统计理论的现状与展望

1978年,作者首次发表了群子统计理论及其在某些自然科学领域里应用的论文;接着于1984年出版了“模糊群子论”,系统地论述了线性群子理论方程及其某些应用。而后又把群子理论推广到群子间相互作用的非线性体系中,建立了重整化非线性群子理论方程。这些理论不仅能够推导出Fermi-Dirac,Bose-Einstein,Maxwell-Boltzmann统计方程,而且用很简单的方法可推导出著名的Van der Waals非理想气体方程,Kohlrausch电导方程,BET多层吸附方程。通过非线性群子方程又推导了汽液平衡组成关系式,高分子溶液第二维利系数与分子量之间的关系式,共聚物玻璃化温度与组成关系,高分子合金熔体粘度与组成关系,分子量分布关系式等。这些都表现了第四统计理论在各方面的普遍适用性和广泛应用的前景。     

PVC/PP共混体系的分散相形态与流变性能关系的群子模型讨论

从共混体系分散相大小粒子的相互作用出发,用群子模型理论方法建立了具有普遍意义的共混体系分散相粒径分布函数,得到4个具有物理意义的群子参数K_1,r_1,r_2,r_1·r_2·群子参数反映分散相粒径及分布,而分散相形态变化决定群子参数的变化。分散相形态对体系流变性能的影响,可以从平均粒径(对应于K值)和粒径分布宽窄(对应于r_1·r_2值)两方面加以探讨。此外,还讨论了群子参数与剪切水平及流变性能关系。     

用线性和非线性群子统计理论计算二元体系汽—液平衡

应用ＪＲＧ群子统计理论对３０几个二元汽－液平衡体系进行了计算,并与常用的Ｍａｒｇｕｌｅｓ方程,ＶａｎＬａａｒ方程,Ｗｉｌｓｏｎ方程,ＮＲＴＬ方程和ＵＮＩＱＵＡＣ方程的计算结果进行了对比。结果表明,ＪＲＧ群子统计理论的计算精度比较高,而非线性ＪＲＧ群子统计理论的计算结果更接近于实验值,是一种较好的计算汽－液平衡的方法。     

群子理论考察丙烯酸酯类溶胶、凝胶的性能

采用JRG第四统计力学理论来考察乳液聚合中乳胶粒径分布与聚合物溶胶稳定性、凝胶力学性能之间的关系,找到了在粒径增加过程中乳胶粒微观结构变化的依据,并发现了这种微观结构的变化对聚合物溶胶、凝胶性能产生重要的影响。     

群子统计理论研究PAN预氧化过程的成环机理

将通过自由基聚合得到的聚丙烯腈(PAN)在不同温度下进行预氧化反应,借助X射线衍射（XRD）分析,根据群子统计理论,研究了PAN在预氧化过程中从线形结构到环形有序结构转变的机理,求出了预氧化反应过程中的活化能,探讨了PAN在预氧化过程中成环和成线的竞争关系。研究结果表明,在250～300?℃范围内,预氧化温度越高,越容易进行成环反应,环化度越高;预氧化过程中环化活化能为63.57kJ/mol,成环反应不占优势,环状结构与线性结构共存,PAN只有进一步高温炭化,才有可能使更多的线性结构转化为环状结构。     

群子理论在高分子合金研究中的应用——(2)高分子合金粘度-组成的非线性群子方程

为用统一的数学模型对高分子合金的粘度-组成曲线进行描述,运用群子理论的基本概念,推导出了不同形式的“群子方程”。并在文中介绍了在高分子合金研究中应用的群子论的一些基本概念和方程的简单推导过程。     

4种天然花粉的生命动力元素的群子统计参数与其食疗功效关系的研究

采用微机控制氨基酸自动分析仪测定了4种天然花粉（苹果花粉、茶花粉、乌桕花粉和油菜花粉）中氨基酸的种类和含量,由氨基酸含量分析了花粉具有的功效及对人体的作用;通过电感耦合等离子体发射光谱仪测量了花粉中的元素含量,并根据第四统计力学群子统计参数理论进行数据处理和分析。结果表明,理论分析与临床试验结果一致,4种花粉具有很高的抗癌功效及良好的清热凉血、降血脂的等功效;4种花粉的阴阳性均属为(-)(-)(+)(-)中药类。     

基于经典成核理论的聚乙烯自由发泡中成核过程研究

研究了聚乙烯自由发泡中的成核过程。通过提出合理的假设,依据经典成核理论推导了发泡剂质量分数和温度对气泡成核过程的影响,结果表明,随着发泡剂质量分数的增加,成核密度不断增加,成核加速度也逐渐增大;随着温度的升高,成核密度先增加,直至达到最大成核密度并保持不变,但温度进一步升高,成核密度反而减小。推导结果与实验结果基本一致,说明经典成核理论能较好地描述自由发泡成核的过程。     

果蔬中超氧化物歧化酶活性与生命动力源群子统计参数之间关系的研究

从某些果蔬(黑美人土豆、串叶松香草、鸭犁、杏、西红柿、香蕉、黄元帅苹果、黄瓜)中提取并测定了其超氧化物歧化酶(SOD)的活性,同时研究了这些果蔬的SOD活性与生命动力源分布的科学统计参数之间的关系。研究结果发现,黑美人土豆在所测果蔬中酶活性最强,达到5671.11U;SOD的生物抗氧化、抗衰老活性与食物中的生命动力源元素分布呈线性关系。     

动态扭振法对HTPB/TDI体系固化过程的研究

采用动态扭振法研究HTPB/TDI体系的固化过程,获得体系在80,90,100,110℃下时扭矩随固化时间变化关系,发现HTPB/TDI的固化过程分为3个阶段:第1个阶段为液态到凝胶点阶段;第2阶段为凝胶点到高弹态阶段;第3阶段为硬化点到固化终点阶段.根据Flory凝胶化理论计算得到HTPB/TDI体系在TPB催化时固化反应活化能为1.58 kJ/mol,与傅里叶变温红外法根据Arrhenius公式求得的41.98 kJ/mol基本一致.通过ATR漫反射红外对HTPB/TDI胶片进行氢键分析,证实的确发生动态扭振法所得到的固化第3阶段.      

若干种活蝎胸腺蛋白酶的群子统计参数与生物功效关系的研究

分析了若干不同产地蛋白酶中的生命动力源相关元素,并根据第四统计力学群子统计参数理论,证明了其无毒性,且有极高的药用价值。结果表明,太行山脉系的活蝎蛋白酶的阴阳性属为（-）（+）（+）（+）中药类;故具有很高的抗毒及杀菌功能,有强烈的清热解毒功效,兼有很好的免疫功能,临床试验表明确实具有良好的抗癌、抗糖尿病、抗艾滋病及抗中风的功能。     

群子理论在高分子合金研究中的应用(1)高分子合金粘度-组成曲线的系统分类

高分子的粘度-组成曲线可以根据其关于线性加和值的偏离程度分成八种类型。对八种类型的特征逐一进行了讨论,并提出了造成各种曲线类型的机理,如增塑效应,填充效应,滚珠效应,互锁效应等等。     

聚乙烯吡咯啉酮/盐液-固体系分离Zr(Ⅳ)-Cu(Ⅱ)、Bi(Ⅲ)-Sc(Ⅲ)的萃取机理探讨

质量浓度20%的聚乙烯吡咯啉酮(PVP)水溶液与1.515 mol·L-1硫酸铵混合,能形成聚合物固相和盐水相.研究了溴邻苯三酚红(BPR)及其与Zr(Ⅳ)、Cu(Ⅱ)、Bi(Ⅲ)、Sc(Ⅲ)形成的螫合物在两相的分配行为.该相系借BPR作萃取剂在pH 1.50和2.50的萃取酸度下分别实现了Zr(Ⅳ)-Cu(Ⅱ)和Bi(Ⅲ)-Sc(Ⅲ)的定量萃取分离.采用连续变化法测定了BPR螫合物的摩尔比,并探讨了PVP固相萃取的机理.     

氰酸酯/八(γ-氯丙基)倍半硅氧烷杂化树脂固化动力学研究

采用非等温差示扫描量热法测试了不同升温速率下氰酸酯/八(γ-氯丙基)倍半硅氧烷(POSS)杂化树脂的固化过程。运用Kissinger法和Flynn-Wall-Ozawa法对杂化树脂固化反应活化能进行了计算,两种不同模型计算的活化能分别为88.57kJ/mol和89.01kJ/mol。含POSS的杂化树脂固化反应级数n=0.904,频率因子A=4.064×107S-1。     

聚酰胺酰亚胺的合成及改性环氧树脂体系研究(Ⅱ)TDE-85/DDS和TDE-85/PAI/DDS体系固化行为及其动力学

采用DSC,TBA.FTIR等手段,研究了TDE-85/DDS(4,5-环氧环己烷1,2-二甲酸二缩水甘油酯/二氨基二苯基砜)和TDE-85/PAI/DDS体系的固化行为及其动力学。发现在TDE—85/DDS体系的固化反应行为与TDE—85/m-PDA体系有很大差别,前者由于固化反应起始温度大于107℃,使TDE-85中所含的两种不同结构的环氧基——脂环族环氧基和缩水甘油酯环氧基均能同DDS发生固化反应,它们参加固化反应的起始温度没有明显的差别,固化过程是按一次完成,当TDE—85/DDS体系中加入PAI后,固化反应的活化能稍有提高,放热量有所下降,但对固化过程的规律无明显影响,根据TBA和DSC研究得出的有关数据,确立了该体系的固化制度,并用Arrhenius方程求得TDE-85/DDS体系在凝胶点前的表观活化能为43.9kJ/mol。     

Os(Ⅳ)-MR-ClO3--As(Ⅲ)体系的动力学研究及应用

提出了一种制备值化剂Os(Ⅳ)的新方法。利用在HAC-NaAc缓冲溶液中,锇(Ⅳ)对反应ClO_3~-—As(Ⅲ)—MR的强烈催化作用,以甲基红为指示剂,单扫描示波极谱为检测技术,研究了甲基红(MR)的示波极谱特性和反应体系ClO_3~-—As(Ⅲ)—Os(Ⅳ)—MR的动力学,提出了可能的反应机理,并用固定时间法拟定了一个锇的催化反应—示波极谱新方法,该法的线性范围为24×10~(-10)～72×10~(-9)mol/L,已用于合成试样中锇的分析、     

三草酸合铝(Ⅲ)酸钾水合物失水过程的非等温动力学研究

通过热分析法对Ｋ３［Ａｌ（Ｃ２Ｏ４）３］·３Ｈ２Ｏ配合物的失水过程进行分析，证明为两步失水反应．根据积分法中的Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ方程和相关理论，推断出第一步失水过程的可能机理为ｎ＝１的成核与生长过程．第二步失水过程的可能机理为二级化学反应．其动力学方程式分别为：ｄα／ｄｔ＝Ａ（１－α）ｅ－Ｅ／ＲＴ和ｄα／ｄｔ＝Ａ（１－α）２ｅ－Ｅ／Ｒ．并求得两步失水反应的表观活化能Ｅ、指前因子Ａ和补偿效应表达式．     

关于生物高分子元素活性中心分布规律的第四统计力学理论标度的研究(Ⅱ)——心血管中药的生命动力元素按原子序数分布的规律与群子参数间关系

首次采用第四统计力学群子理论对心血管中药中生命动力元素的分布规律进行了系统的研究 ,结果表明心血管中药的生命动力元素按原子序数分布呈现出如下四种分布规律，即不同中药有轻度元素分布、较轻度元素分布、较重度元素分布和重度元素分布 ,并且每一种分布根据R₂ /R₁的值又可分为两个分支。本文还首次阐述了群子统计参数R₁、R₂ 、R₂ /R₁及R₁·R₂ 在中药生命动力元素分布中的物理内涵。这些研究为进一步定量地研究中药的性味和药效之间的关系提供了必要的依据。     

关于生物高分子元素活性中心分布规律的第四统计力学理论标度的研究(Ⅰ)--抗癌中药的生命动力元素按原子序数分布的规律与群子参数间关系

首次采用第四统计力学群子理论对抗癌中药的生命动力元素的分布规律进行了系统的研究并获得了相应的群子参数,结果表明抗癌中药的生命动力元素按原子序数分布呈现出如下四种分布,即:轻度元素分布、较轻度元素分布、较重度元素分布和重度元素分布.另外还发现群子参数的比值R2/R1反映了中药抗癌性能的大小,可以作为界定同一类分布中药抗癌性能的参数.