PbI2—PbBr2—AgI系统玻璃的化学稳定性研究

在２５℃恒温下，研究了摩尔分数组成为０．５０ＰｂＩ２·０．３０ＰｂＢｒ２·０．２０ＡｇＩ的玻璃在静态去离子水中的侵蚀过程，由于玻璃中溶出的ＰｂＸ２（Ｘ＝Ｉ，Ｂｒ）发生水解，侵蚀液的ｐＨ值经历一个由快速下降到逐渐稳定的变化过程。诱导期过后，玻璃中的各组分以分子化学比形式溶解，这是一个选择性溶解过程，溶解度较高的组分将优先溶解。溶液分析结果表明，玻璃的侵蚀是一个扩散控制的过程。引入难溶组分是提高非氟卤     

CuO/ TiO2H2O2光催化体系中亚甲基蓝脱色机理

采用水解法制备了具可见光响应能力的CuO/TiO2光催化剂.通过对不同光源和pH条件下体系中·OH存在量和脱色率的考察,提出了亚甲基蓝光催化脱色的机理.紫外光照射时,酸性条件下体系中有大量·OH生成,·OH扩散至液相中起主要脱色作用;碱性条件下·OH生成量较少,·OH通过与吸附于催化剂表面的亚甲基蓝作用来实现脱色;中性时两者协同作用.该3种条件下脱色率均远高于弱酸和弱碱时.光源为可见光时,光催化体系中电子传递产生回路,各种PH条件下体系中均只有少量·OH生成.酸性和中性条件下·OH必须扩散至液相中与亚甲基蓝反应,脱色率极低;碱性条件下亚甲基蓝被吸附于催化剂表面,·OH利用效率提高,同时由于光敏化作用的存在,使得脱色率极高.     

镧和磺酸基水杨酸的络合作用

1.用电导滴定法确定了璜酸基水杨酸在酸性溶液中与镧主要生成LaHSSA~+络离子.由电位滴定法测定了离子强度为1时这一络离子的稳定常数为1.34×10~2。2.由pH 滴定和电导滴定确定了在中性和碱性溶液中璜酸基水杨酸与镧生成LaSSA 和La(SSA)_2(?)两种络离子。后者在pH9以上发生水解。只有络合剂浓度大大过量的情况下才能制止这种水解。3.在金属离子与络合剂克分子此值为1的体系中,除了生成LaSSA 之外还存在着Na[LaOHSSA]难溶的络合物.它在pH8.5开始水解.4.pH 滴定法测定了在离子强度为0.1时LaSSA 和La(SSA)_2(?)的稳定常数分别为k_1=3×10~6和k_2=2×10~5。     

Mg-2.4Nd-0.5Sr-0.3Zr生物镁合金表面耐蚀抑菌层的制备与表征

以AgNO_3溶液为介质,采用水热法在Mg-2.4Nd-0.5Sr-0.3Zr生物镁合金表面制备具有抗菌性能的耐蚀膜层,通过XRD、SEM、EDS等技术,对不同水热温度及时间条件下所制膜层的形貌及物相结构进行表征,结合电化学测试及抑菌试验,考察了水热条件对膜层耐蚀性和抗菌性能的影响。结果表明,Mg-2.4Nd-0.5Sr-0.3Zr合金表面膜层主要由层片状Mg(OH)_2和颗粒状Ag/Mg(OH)_2聚集混合组成,随着水热温度的升高及反应时间的延长,膜层厚度逐渐增加。电化学测试结果显示,膜层能有效改善合金的耐蚀性,且随着表面膜层厚度的增加,对应合金样品的耐蚀性增强。此外,经过水热处理制得的合金样品在金色葡萄球菌培养24h后,产生了明显的抑菌圈,表现出了良好的抗菌效果。     

磷化/钼酸盐后处理的热镀锌钢板的电化学行为

将热镀锌钢板先磷化再用钼酸盐溶液进行封闭后处理,通过塔菲尔极化和电化学阻抗测量研究其在5%NaCl水溶液中的腐蚀电化学行为,并与单磷化的热镀锌钢板进行了对比.结果表明:磷化的热镀锌钢板再经钼酸盐封闭处理后,阳极极化和阴极极化均明显增强,腐蚀保护效率显著提高,发挥了单磷化膜和单钼酸盐膜耐蚀性能的协同效应,电化学阻抗值提高了一个数量级以上;在5%NaCl水溶液中浸泡的初期,低频扩散阻抗值随浸泡时间延长而增大,表明复合膜具有一定的自修复能力.     

喷瓷管道瓷层与金属的密着行为研究

采用火焰喷熔工艺在Q2 35金属管道表面喷熔耐蚀的玻璃釉料 ,对瓷层与金属的密着行为进行了研究。喷瓷层与金属的密着是热喷玻璃釉料熔体在基体表面上润湿、铺展和界面反应形成的。试验结果表明 ,热喷釉料在瓷层与金属界面上发生了一系列复杂的物理化学反应 ,形成了一个厚度约 5 0 μm的过渡层 ,铁、镍等元素在界面上发生富集。玻璃熔体侵蚀基体金属 ,溶解表面氧化物 ,在瓷层与金属界面上生成大量的氧化物结晶相。过渡层中岛状、块状的Fe-Ni合金以金属键与基体连接 ;玻璃相通过Fe—O和Si—O键与基体连接 ;玻璃熔体侵蚀基体表面 ,使其变得粗糙、凹凸不平 ,形成机械镶嵌连接。这 3方面共同作用形成了密着层 ,瓷层通过密着层与金属连接     

氯化镁用于染料废水的脱色研究

研究了MgCl_2处理若干种类的活性染料及分散染料的脱色效果,比较了MgCl_2/Ca(OH)_2、Al_2(SO_4)_3.PAC、FeSO_4/Ca(OH)_2的脱色效果。探讨了MgCl_2的脱色机理。实验结果表明,MgCl_2的脱色效果与染料种类、脱色的pH条件,脱色剂的用量有关;MgCl_2的脱色率随pH值升高而增加,对于活性染料废水,当pH=12.5左右时脱色率达最佳;对于分散染料废水,pH=12.0左右时脱色率达最佳;MgCl_2/Ca(OH)_2的脱色效果优于 PAC、Al_2(SO_4)_3、FeSO_4/Ca(OH)_2的脱色效果;MgCl_2的脱色机理为:(1)Mg~(2+)能与含有—OH,—SO_3H、—COOH基因的染料化合物起反应,生成稳定的螯合物,该螯合物在碱性条件下通过混凝作用从水中分离出来;(2)MgCl_2在高pH值下依靠水解生成的Mg(OH)_2胶体沉淀物对染料分子的吸附和卷扫沉降作用达到脱色目的。     

超声离子置换法制备CdS/Ag2S

利用金属硫化物在水溶液中溶解度的差异,将离子置换法和超声波辅助合成法相结合反应10～20min,通过Ag 置换CdS纳米棒中的Cd2 而生成Ag2S沉淀,对CdS纳米棒进行侵蚀而形成镶嵌式点缀结构或完全包覆层核-壳结构.与离子置换法比较并对其光学性质进行了初步研究.     

超声离子置换法制备CdS/Ag_2S

利用金属硫化物在水溶液中溶解度的差异,将离子置换法和超声波辅助合成法相结合反应10～20min,通过Ag+置换CdS纳米棒中的Cd2+而生成Ag2S沉淀,对CdS纳米棒进行侵蚀而形成镶嵌式点缀结构或完全包覆层核-壳结构.与离子置换法比较并对其光学性质进行了初步研究.     

水溶液中异喹啉与羟基的作用机理

利用脉冲辐解技术对异喹啉水溶液与羟基的作用机理进行了详细研究,对其瞬态吸收峰进行了归属,初步考察了这些瞬态粒子的生成和衰减行为.研究表明,.OH与异喹啉在中性和碱性条件下反应生成羟基加合物,生成速率常数分别为3.4×109和6.6×109mol-1.dm3.s-1.在酸性条件下异喹啉先被质子化,再与羟基发生加成反应,反应速率常数为3.9×109mol-1.dm3.s-1,这为异喹啉的氧化降解提供了理论基础.     

ZrF_4-BaF_2-LaF_3-ZnF_2系统玻璃的析晶行为和动力学

用DTA和XRD分析、TEM观察、IR光谱以及等温和不等温DSC等方法,研究了61.5ZrF_4·(31-m)BaF_2·7.5LaF_3·mZnF_2玻璃(m=0～6%(mol))的晶化过程和析晶动力学。结果表明:该系列玻璃是由分相导致整体析晶,DTA曲线上的T_(c1)峰为β-BaZrF_6和β-BaZr_2F_(10)晶相的共同析晶峰,DTA曲线上的T_(c2)峰为LaF_3·2 zrF_4晶相的析出峰和β-BaZrF_6→α-BaZrF_6多晶转变峰;玻璃的析晶动力学过程可以用JMA方程来描述;以适量的ZnF_2取代BaF_2可使玻璃的形成能力有所改善。     

ZrF_4-BaF_2-LaF_3-ZnF_2系统玻璃的振动光谱与结构

通过红外吸收与反射光谱、拉曼光谱、X-射线衍射晶相分析等方法,研究了61.5 ZrF_4·(31-x)BaF_2·7.5 LaF_3·xZnF_2系列玻璃的结构。结果表明,构成这种玻璃的基本结构单元是[ZrF_6]、[ZrF_7]、[ZrF_8]等配位多面体,它们之间通过共棱或共顶方式连接成链状。Ba~(2+)、Zn~(2+)位于链间间隙。当ZnF_2的含量从0增加至6(mol%),Zr—F—Zr平均键角略有增大,从136.7°增至141.4°(相应于拉曼光谱中的对称振动频率SS(Zr—F_b)从487到482 cm~(-1)),而玻璃中Zr~(4+)的平均配位数呈下降趋势。     

20GaF3-15InF3-20CdF2-15ZnF2-20PbF2-10SnF2玻璃析晶动力学研究

用非等温方法研究了20GaF3-15InF3-20CdF2-15ZnF2-20PbF2-10SnF2(GICZPS)氟化物玻璃的析晶动力学.结果表明,较之通常采用的JMA模型,双参数的自催化模型可以更好地描述玻璃的析晶动力学过程.在GICZPS玻璃的非等温析晶过程中,形核与晶体长大的过程是重叠的,已经析出的相会加速析晶的进程.     

ZrF_4-BaF_2-PbF_2系玻璃的形成区和电性质

研究了文题玻璃的形成区并测定了它们的电导率、红外光谱、差热分析、离子迁移数和阻抗谱。结果表明:该玻璃只是F~-离子导电,其电导率随ZrF_4含量的减少而增加,当组成为65 ZrF_4-10 BaF_2-25 PbF_2时,在200℃时的电导率最高可达1.656×10~(-6)S·cm~(-1)。     

对氟镓铟基玻璃析晶稳定性和结构的影响

以20GaF3-15InF3-20CdF2-15ZnF2-10SnF2-20PbF2(GICZSP)为基玻璃,用P2O5替代等摩尔含量CdF2,以改善玻璃的抗析晶能力.利用差示扫描量热分析、拉曼光谱和X射线衍射分析手段,表征不同含量P2O5对玻璃抗析晶性能及结构的影响.结果表明,P2O5的引入提高了玻璃的析晶稳定性.P2O5在玻璃中以不含P O双键的[PO44-,Q0]四面体存在.随着P2O5量的增加,新出现了M[O,F]6八面体结构.     

P2O5对氟镓铟基玻璃析晶稳定性和结构的影响

以20GaF3-15InF3-20CdF2-15ZnF2-10SnF2-20PbF2(GICZSP)为基玻璃,用P2O5替代等摩尔含量CdF2,以改善玻璃的抗析晶能力.利用差示扫描量热分析、拉曼光谱和X射线衍射分析手段,表征不同含量P2O5对玻璃抗析晶性能及结构的影响.结果表明,P2O5的引入提高了玻璃的析晶稳定性.P2O5在玻璃中以不含P＝O双键的[PO(4-)4,Q0]四面体存在.随着P2O5量的增加,新出现了M[O,F]6八面体结构.     

不同型抗氟剂对氟暴露工人的排氟效果比较

为了给早期防治氟病进一步优选有效的抗氟剂提供依据，将三个铝厂氟暴露工龄4年以上同类工种的男性工人159名分为A，B两组，对分别服用自制的1，2，3型抗氟剂的A组工人尿氟日排出量与B组进行比较。结果表明：A组工人尿氟日排出量明显高于B组，其效果依次为抗氟剂－3＞抗氟剂－2＞抗氟剂－1，尿氟排出量的增加分别为70．1％，60．8％，45．6％。初步显示，抗氟剂－3和抗氟剂－2的排氟效果较优于抗氟剂－1。     

丙烯酸接枝改性聚偏氟乙烯及其微孔膜制备的研究

用丙烯酸对聚偏氟乙烯(PVDF)进行接枝改性,采用pH致相转化法制备了改性的聚偏氟乙烯(PVDF-g-AAC)微孔膜;通过ATR-FTIR和XPS分析,表明丙烯酸单体已接枝在PVDF链上;利用SEM和AFM表征了PVDF膜和PVDF-g-AAC改性膜的表面及断面的形貌;通过纯水通量、污染通量、静态和动态接触角验证了纯PVDF膜和PVDF-g-AAC改性膜的抗污染性能和亲水性。结果表明,丙烯酸的存在使得膜的各项性能都得到显著的提高。具体表现在亲水性提高,水通量上升,抗污染性能提高。并且随着凝胶浴pH的增加,改性的PVDF膜的性能也逐渐得到提高。从对接触角的测量,证明膜的亲水性随着pH的增大而得到了提高。膜的纯水通量从670L/(m~2·h)增加至1 140L/(m~2·h);膜的蛋白吸附量从80.1μg/cm~2下降到46.7μg/cm~2,膜的抗污染性大大提高。     

LiF-NaF-KF体系的相图计算

基于CALPHAD技术首先评估了LiF-NaF和LiF-KF两个二元熔盐体系,液相和端际固溶体Halite相均采用RedlichKister多项式置换熔体模型描述,模型参数的优化选取实验相平衡数据和热化学数据以及本文根据第一性原理预测的数据.结合文献中已报道的NaF-KF体系的热力学参数,用Muggianu模型扩展至LiF-NaF-KF三元体系,根据三元共晶点的实验数据调整三元交互参数.最终的相图计算结果与绝大部分实验数据和第一原理计算数据吻合较好,由此获得了一套自洽且可靠的热力学参数,其能够准确描述LiF-NaF-KF体系的相平衡与热力学性质.